Aditivos de fosfonato retardantes de la llama para termoplásticos.

Un fosfonato que tiene la fórmula general:**fÓRMULA**

donde

R1 y R2 son independientemente alquilo C1-C4,

R3 es H o alquilo C1-C4, y

R4 es alquilo C9-C22 lineal o ramificado, cicloalquilo C9-C22, arilo C9-C22 o aralquilo C9-C22 yn ≥ 0 o 1.

Aditivos de fosfonato retardantes de la llama para termoplásticos

Campo de la invención Esta invención se refiere a alquil, cicloalquil, aril o aralquil fosfonatos, a fosfonatos específicos, y al uso de dichos fosfonatos como o en relación con retardantes de la llama en termoplásticos.

Antecedentes de la invención Los retardantes de la llama se incorporaran por seguridad a muchos productos como intento por controlar la propagación del fuego por el producto. Los retardantes de la llama pueden actuar, por ejemplo, provocando la extinción rápida de las llamas, o haciendo que el producto sea difícil de prender. Aunque los retardantes de la llama se han usado de forma convencional para tratar tejidos, mobiliario, etc. y se han incorporado a espumas, pinturas, y resinas tales como resinas epoxi, ahora se persiguen activamente muchas otras aplicaciones, en particular dentro de la industria electrónica, automotriz, aeroespacial y de la construcción.

A pesar de que son útiles a la hora de ofrecer propiedades retardantes de la llama en termoplásticos, los aditivos de fosfonato retardantes de la llama conocidos tienen desventajas que limitan su uso. La presente invención proporciona un aditivo de fosfonato retardante de la llama que evita las desventajas de los aditivos de fosfonato retardantes de la llama conocidos para proporcionar composiciones útiles.

Una desventaja de los aditivos de fosfonato retardantes de la llama conocidos es que los aditivos retardantes de la llama conocidos confieren diversos problemas de comportamiento y otras deficiencias a la composición termoplástica. Estos problemas pueden limitar o eliminar su utilidad con algunos termoplásticos y en particular, con poliolefinas. En particular, en estos sistemas termoplásticos se ha comprobado la liberación de gases y la exudación de líquidos, y se cree que estas desventajas han sido provocadas por interacciones de la sal de fosfonato/agente sinérgico.

Se ha comprobado que muchos de los aditivos de fosfonato retardantes de la llama convencionales tienen tendencia a migrar y/o volatilizarse de los termoplásticos con el tiempo. La migración del aditivo retardante de la llama provoca que el objeto eventualmente pierda sus propiedades retardantes de la llama. Otra desventaja más de los aditivos de fosfonato retardantes de la llama conocidos son sus propiedades higroscópicas, que provocarán que los objetos termoplásticos que incorporan estos aditivos absorban humedad o agua con el tiempo. Además los aditivos de fosfonato retardantes la llama conocidos tienen una mala estabilidad térmica. Es sabido que los aditivos se descomponen a diversas temperaturas de procesamiento del termoplástico, y en particular durante el proceso de extrusión del termoplástico.

La presente invención busca superar las desventajas de los aditivos convencionales proporcionando un aditivo de fosfonato retardante de la llama más estable.

Sumario de la invención 45 La invención se refiere a un fosfonato que tiene propiedades retardantes de la llama. El fosfonato de la invención tiene la fórmula general:

donde R1 y R2 son independientemente alquilo C1-C4,

R3 es H o alquilo C1-C4, y

R4 es alquilo C9-C22 lineal o ramificado, cicloalquilo C9-C22, arilo C9-C22 o aralquilo C9-C22 y 55 n = 0 o 1.

Preferentemente R4 es un alquilo C10-C18 o cicloalquilo C10-C12.

La invención también se refiere a un método de producción de un fosfonato que tiene propiedades retardantes de la llama, en particular fosfonatos retardantes de la llama de la fórmula general:

donde

R1 y R2 son independientemente alquilo C1-C4, R3 es H o alquilo C1-C4, y 10 R4 es alquilo C9-C22 lineal o ramificado, cicloalquilo C9-C22, arilo C9-C22 o aralquilo C9-C22 y n = 0 o 1, dicho método que comprende las etapas de (1) en primer lugar la reacción de un trimetilolalcano de la fórmula general

con fosfito de la fórmula general P (OR) 3, en donde R es alquilo, arilo o aralquilo, en una relación molar suficiente para producir el fosfito cíclico de la fórmula general:

y

(2) la reacción del fosfito cíclico con un fosfonato de fórmula general:

en una relación molar suficiente para producir los fosfonatos retardantes de la llama de la invención.

La invención también proporciona el uso del fosfonato como retardante de la llama. 30

Descripción detallada de la invención y realizaciones preferidas Un primer objeto de la invención es un fosfonato que tiene propiedades retardantes de la llama. Existen muchos compuestos de fosfonato útiles para la presente invención. En general estos son los compuestos de fosfonato que 35 tienen la fórmula siguiente:

donde R1 y R2 son independientemente alquilo C1-C4, R3 es H o alquilo C1-C4, y 5 R4 es alquilo C9-C22 lineal o ramificado, cicloalquilo C9-C22, arilo C9-C22 o aralquilo C9-C22 y n = 0 o 1.

Preferentemente R4 es un alquilo C10-C18 o cicloalquilo C10-C12.

Se cree que los fosfonatos que tienen un grupo R4 con un mayor volumen superior a nueve átomos de carbono, tienen propiedades hidrófobas mejoradas, que son más compatibles con los materiales termoplásticos. La compatibilidad mejorada proporciona una composición más estable, que comprende el fosfonato, en donde es menos probable que se produzca la migración de los compuestos de fosfonato. Debido a la mayor hidrofobicidad del aditivo, es menos probable que un material termoplástico que incorpore un fosfonato de acuerdo con la invención absorba humedad. Además, los compuestos de fosfonato de cadena más larga tienden a ser térmicamente más estables. Por consiguiente, las composiciones de fosfonato de acuerdo con la invención tienen propiedades de estabilidad mejoradas sobre compuestos de fosfonato convencionales.

Los compuestos de acuerdo con la invención se pueden preparar haciendo reaccionar en primer lugar 20 trimetilolalcano de la fórmula general (I) , por ejemplo con fosfito de la fórmula general P (OR) 3, en donde R es alquilo, arilo o aralquilo, en una relación molar suficiente 25 para producir el fosfito cíclico de la fórmula general (II) .

La reacción preferentemente tiene lugar a temperaturas de entre 50 °C y 200 °C. 30 La reacción se puede llevar a cabo en presencia o ausencia de un catalizador de transesterificación.

El proceso de esta invención se lleva a cabo durante un período de tiempo suficiente para producir el compuesto deseado con el rendimiento adecuado. Los tiempos de reacción están influidos en un grado significativo por la temperatura de reacción; la concentración y la selección de reactivos; la presencia de un catalizador; y otros factores conocidos por los expertos en la materia. En general, los tiempos de reacción pueden variar entre unas pocas horas a varios días o superior.

Los ejemplos de trimetilolalcanos incluyen trimetilolmetano, trimetiloletano, trimetilolpropano, y trimetilolbutano. El 40 trimetilolalcano preferido es el trimetilolpropano.

Los ejemplos de fosfitos son trimetil fosfito, trietil fosfito, tripropil fosfito, tributil fosfito, trilauril fosfito, tris- (2-etilhexil) fosfito, dimetil etil fosfito, trifenil fosfito y tritolil fosfito. El fosfito preferido es el trimetil fosfito.

Los ejemplos de catalizadores de transesterificación son fosfato ácido de metilo, fosfato ácido de butilo, ácido sulfúrico y ácido fosfórico. El catalizador preferido es el fosfato ácido de metilo.

El fosfito cíclico de fórmula general (II) se hace reaccionar a continuación con fosfonato de la fórmula general (III) :

en una relación molar suficiente para preparar un compuesto retardante de la llama que tiene una fórmula general (IV) :

donde

R1 y R2 son independientemente alquilo C1-C4, R3 es H o alquilo C1-C4, y 10 R4 es alquilo C9-C22 lineal o ramificado, cicloalquilo C9-C22, arilo C9-C22 o aralquilo C9-C22 y n = 0 o 1.

La reacción se puede llevar a cabo a temperaturas suficientemente elevadas para que así se pueda completar en un tiempo razonable y suficientemente bajas de forma que se evite una reacción descontrolada. Las temperaturas 15 preferidas están entre 180 °C y 220 °C.

La reacción se puede llevar a cabo en presencia de un haluro de alquilo como catalizador. El catalizador se puede añadir al comienzo de la reacción o durante la reacción, en una fracción o varias fracciones o de forma continua. Los ejemplos de haluros de alquilo son bromuro de metilo, bromuro de etilo, bromuro de propilo, bromuro de butilo,

bromuro de octilo, bromuro de benzoilo, cloruro de etilo, cloruro de propilo, cloruro de butilo, cloruro de bencilo, yoduro de metilo, yoduro de etilo, yoduro de propilo y yoduro de butilo. Los... [Seguir leyendo]

1. Un fosfonato que tiene la fórmula general:

donde R1 y R2 son independientemente alquilo C1-C4,

R3 es H o alquilo C1-C4, y R4 es alquilo C9-C22 lineal o ramificado, cicloalquilo C9-C22, arilo C9-C22 o aralquilo C9-C22 y n = 0 o1.

2. El fosfonato de la reivindicación 1, en donde R1 y R2 son grupos metilo, R3 es etilo, R4 es alquilo C10-C18 sustituido 15 o no sustituido.

3. El fosfonato de la reivindicación 2, en donde R4 es alquilo C10 o C12.

4. El fosfonato de la reivindicación 1, en donde R1 y R2 son grupos metilo, R3 es etilo, R4 es cicloalquilo C10-C12 20 sustituido o no sustituido.

5. El fosfonato de la reivindicación 4, en donde R4 es 4-t-butilciclohexilo.

6. El fosfonato de la reivindicación 4, en donde R4 es canfilo. 25

7. Una composición de resina termoplástica retardante de la llama que comprende un fosfonato que tiene propiedades retardantes de la llama, dicho fosfonato que es como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6.

8. El uso de un fosfonato de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 como retardante de la llama.

9. Un método de producción de un fosfonato retardante de la llama de la fórmula general (IV)

donde R1 y R2 son independientemente alquilo C1-C4, R3 es H o alquilo C1-C4, y

R4 es alquilo C9-C22 lineal o ramificado, cicloalquilo C9-C22, arilo C9-C22 o aralquilo C9-C22 y n = 0 o 1, en donde dicho método que comprende las etapas de (1) en primer lugar la reacción de un trimetilolalcano de la fórmula general (I) , en donde R3 es H o alquilo C1

C4 con un fosfito de la fórmula general P (OR) 3, en donde R es alquilo, arilo o aralquilo, en una relación molar suficiente para producir un fosfito cíclico de la fórmula general (II) : (2) en segundo lugar la reacción de dicho fosfito cíclico de la fórmula general (II) con un fosfonato de fórmula general (III) ,

en donde R1 y R2 son independientemente alquilo C1-C4 y R4 es alquilo C9-C22 lineal o ramificado, cicloalquilo 10 C9-C22, arilo C9-C22 o aralquilo C9-C22, en una relación molar suficiente para producir dicho fosfonato retardante de la llama de dicha fórmula general (IV) .

10. El método de la reivindicación 9, en donde dicha etapa de reacción de un trimetilolalcano de la fórmula general

(I) con dicho fosfito de la fórmula general P (OR) 3 se lleva a cabo a temperaturas de entre 50 °C y 200 °C en 15 presencia o ausencia de un catalizador de transesterificación.

11. El método de la reivindicación 10, en donde dicha etapa se lleva a cabo a temperaturas de entre 80 °C y 160 °C.

12. El método de la reivindicación 10, en donde dicha etapa se lleva a cabo en presencia de un catalizador de 20 transesterificación.

13. El método de la reivindicación 12, en donde el catalizador ácido es fosfato ácido de metilo.

14. El método de la reivindicación 9, en donde dicho trimetilolalcano comprende trimetilolpropano. 25

15. El método de la reivindicación 9, en donde dicho fosfito de la fórmula general P (OR) 3 comprende trimetil fosfito.

16. El método de la reivindicación 9, en donde dicho fosfito de la fórmula general P (OR) 3 comprende trifenil fosfito. 30 17. El método de la reivindicación 9, en donde dicha etapa de reacción de dicho fosfito cíclico de la fórmula general

(II) con un fosfonato de la fórmula general (III) se lleva a cabo a temperaturas de 150 °C a 250 °C en presencia o ausencia de un catalizador de haluro de alquilo y/o un inhibidor del color.

18. El método de la reivindicación 17, en donde dicha etapa se lleva a cabo en presencia de un catalizador de haluro 35 de alquilo.

19. El método de la reivindicación 16, en donde el catalizador de haluro de alquilo es bromuro de butilo.

20. El método de la reivindicación 18, en donde el catalizador de haluro de alquilo es bromuro de octilo. 40

21. El método de la reivindicación 18, en donde el catalizador de haluro de alquilo es yoduro de metilo.

22. El método de la reivindicación 17, en donde dicha etapa se lleva a cabo en presencia de un inhibidor del color. 45 23. El método de la reivindicación 22, en donde el inhibidor del color es N-metiletanol amina

24. El método de la reivindicación 17, en donde dicha etapa se lleva a cabo a temperaturas de 180 °C a 220 °C.

25. El método de la reivindicación 17, en donde dicho fosfonato de la fórmula general (III) es dimetil decilfosfonato. 50

26. El método de la reivindicación 17, en donde dicho fosfonato de la fórmula general (III) es dimetil laurilfosfonato.

27. El método de la reivindicación 17, en donde dicho fosfonato de la fórmula general (III) es dimetil (4-tbutilciclohexil) fosfonato.

28. El método de la reivindicación 17, en donde dicho fosfonato de la fórmula general (III) es dimetil canfilfosfonato.