Monoazocompuestos básicos.

Compuestos de la fórmula (I):

en la que:

R1 es H; alquilo C1-C4 o alquilo C1-C4 monosustituido por -OH,

X1 y X2 independientemente entre sí son un grupo amino alifático, cicloalifático, aromático o heterocíclico y almenos un grupo amino comprende un átomo de nitrógeno o un grupo amonio cuaternario protonable y ungrupo mono(alquil C1-4)-amino que es alifático cicloalifático, aromático o heterocíclico, estando el grupoalquilo C1-4 no sustituido o monosustituido por: halógeno, alcoxi C1-4, alquilo C1-4, fenilo o hidroxi; un grupodi(alquil C1-4)amino alifático, cicloalifático, aromático o heterocíclico, estando los grupos alquilo C1-4independientemente no sustituidos o monosustituidos por: halógeno, alquilo C1-4, alcoxi C1-4, fenilo o hidroxi;un grupo cicloalquilamino C5-6, estando el grupo cicloalquilo no sustituido o sustituido por uno o dos gruposalquilo C1-2, un grupo fenilamino, estando el anillo fenílico no sustituido o sustituido por uno o dos gruposseleccionados de: halógeno, alquilo C1-4, alcoxi C1-4, hidroxi y fenoxi o un grupo Z, donde Z se seleccionaindependientemente de:

donde:

p es 0 o un número entero 1, 2 ó 3.

Monoazocompuestos básicos La invención se refiere a monoazocompuestos básicos, sales de los mismos y mezclas de estos compuestos, que pueden estar en forma de sal, interna o externa. Son adecuados para uso como materias colorantes.

La patente de EE.UU. 4764175 proporciona monoazo y disazocompuestos con un radical de componente de acoplamiento de ácido 1, 3, 5-triazinilamino-3- ó 4-sulfónico 1-hidroxi-5, 6-, 7- u 8- sustituido. La patente internacional 10 WO 97/35925 (Clariant) proporciona monoazocompuestos básicos que contienen un grupo ácido sulfónico o un grupo sulfonamida en los diazocomponentes.

La patente de EE.UU. 4544737 proporciona colorantes azoicos de ácido piperazinil-triazinilnaftol-sulfónico catiónicos, solubles en agua. 15 Según su estructura química específica las materias colorantes descritas presentan:

- moderada afinidad al papel dando como resultado un índice de aguas de recuperación moderado (agua de

recuperación coloreada) o 20

- moderadas propiedades de solidez (por ejemplo, solidez al agua, solidez al alcohol, solidez a la luz, etc.) o

- insuficiente solubilidad en agua dando como resultado una viscosidad demasiado alta o insuficiente estabilidad a largo plazo (a temperatura ambiente, a temperaturas elevadas o a bajas temperaturas) .

Sin embargo, aún hay la necesidad de producir colorantes con propiedades mejoradas. Sorprendentemente, se encontró que los colorantes según la fórmula (I) como se muestra a continuación de la presente solicitud presentan las propiedades deseadas.

Según la invención se proporcionan compuestos de la fórmula (I) :

en la que:

R1 es H; alquilo C1-C4 o alquilo C1-C4 monosustituido por -OH,

X1 y X2 independientemente entre sí son un grupo amino alifático, cicloalifático, aromático o heterocíclico y al menos un grupo amino comprende un átomo de nitrógeno o un grupo amonio cuaternario protonable y un 40 grupo mono (alquil C1-4) -amino que es alifático, cicloalifático, aromático o heterocíclico, estando el grupo alquilo C1-4 no sustituido o monosustituido por halógeno, alcoxi C1-4, alquilo C1-4, fenilo o hidroxi; un grupo di (alquil C1-4) -amino alifático, cicloalifático, aromático o heterocíclico, estando los grupos alquilo C1-4 independientemente no sustituidos o monosustituidos por halógeno, alquilo C1-4, alcoxi C1-4, fenilo o hidroxi; un grupo cicloalquilamino C5-6, estando el grupo cicloalquilo no sustituido o sustituido por uno o dos grupos 45 alquilo C1-2, un grupo fenilamino, estando el anillo fenílico no sustituido o sustituido por uno o dos grupos seleccionados de: halógeno, alquilo C1-4, alcoxi C1-4, hidroxi y fenoxi o un grupo Z, donde Z se selecciona independientemente de:

donde: p es 0 o un número entero 1, 2 ó 3, cada R2 es independientemente H; alquilo C1-4 no sustituido o alquilo C1-4 monosustituido por hidrógeno, halógeno,

ciano o alcoxi C1-4, cada R3 y R4 es independientemente H; alquilo C1-6 no sustituido, alquilo C2-6 monosustituido por hidroxi o ciano; fenilo o fenil-alquilo C1-4, donde el anillo de fenilo de los dos últimos grupos está no sustituido o sustituido por uno a tres grupos seleccionados de: cloro, alquilo C1-4, alcoxi C1-4, cicloalquilo C5-6 no sustituido o cicloalquilo C5-6 sustituido por uno a tres grupos alquilo C1-4 o un anillo de piridinio o R3 y R4 junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, forman un anillo de 5 ó 6 miembros que contiene uno a tres heteroátomos (además de N, uno o dos N, O o S más) , anillo heterocíclico que está no sustituido o sustituido por uno o dos grupos alquilo C1-4,

cada R5 y R6 presenta independientemente uno de los significados de R3 y R4, excepto hidrógeno,

R7 es alquilo C1-4 o bencilo a excepción de que R7 no sea bencilo cuando R5 y R6 tienen uno de los significados cíclicos de R3 y R4 o R5, R6 y R7 junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, forman un anillo de piridinio que está no sustituido o sustituido por uno o dos grupos metilo, Q1 es alquileno C2-8; alquileno C2-8 ramificado; alquileno C2-6 sustituido por uno o dos grupos hidroxi; alquileno C1-61, 3-fenileno o alquileno C1-6-1, 4-fenileno, Q2 es alquileno C2-8; alquileno C2-8 ramificado; alquileno C3-6 sustituido por uno o dos grupos hidroxi; alquileno C1-6

1, 3-fenileno; alquileno C1-6-1, 4-fenileno; 1, 3- fenileno o 1, 4-fenileno,

AnG es un anión no cromóforo,

E es NH o un enlace directo,

m es 0 ó 1 y si m es 1 el grupo fenilo es meta o para sustituido,

DK es un radical de la fórmula (a) : en la que:

R10 es SO2-Y u -O-Y, donde Y es un grupo alquenilo C2-4 o un grupo alquilo C2-4 que está sustituido por -CN, -OH, -OSO3H, halógeno o –NR11R12, en la que R11 y R12 son independientemente entre sí: H, alquilo C1-4 o alquilo C1-4 sustituido o R11 y R12 junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, forman un anillo de 5 ó 6 miembros que contiene uno a tres heteroátomos (además de N, uno o dos N, O o S más) , anillo heterocíclico que está no sustituido o sustituido por uno o dos grupos alquilo C1-4 preferiblemente,

R’10 y R"10 son independientemente entre sí: H; alquilo C1-2; alquilo OC1-2; -OH o -CN;

o DK puede ser un sistema de anillo bicíclico según la Fórmula (e) , (f) o (g) definida más adelante y el sistema de anillo bicíclico no está sustituido por más grupos azoico.

Los compuestos pueden estar en forma de sal interna o externa.

Cualquier alquilo o alquileno presente es lineal o ramificado a menos que se indique lo contrario. En cualquier grupo alquilo o alquileno hidroxi- o alcoxi-sustituido, que esté unido a un átomo de nitrógeno, el grupo hidroxi o alcoxi está unido a un átomo de carbono distinto del átomo C1. En cualquier grupo alquileno sustituido por dos grupos hidroxi, los grupos hidroxi están unidos a diferentes átomos de carbono.

Se prefiere que el radical triazinilo sustituido esté unido al radical naftol en la posición 6 ó 7.

Si m es 1 la sustitución preferida del grupo fenileno del grupo [-N (R1) -C (O) -E-fenileno-] es meta.

También se prefiere que el grupo ácido sulfónico esté unido en la posición 3 del radical naftol.

Cuando DK es un sistema de anillo bicíclico entonces cada anillo puede comprender uno o más heteroátomos, preferiblemente N, O y/o S. Cada anillo puede ser aromático o alifático. Cada anillo puede estar sustituido.

Cualquier alquilo como R1 contiene preferiblemente 1 ó 2 átomos de carbono y es más preferiblemente metilo. Cualquier alquilo monosustituido por hidroxi es preferiblemente alquilo C1-3 lineal o ramificado.

R1 es preferiblemente R1a, donde cada R1a es independientemente hidrógeno; metilo; etilo o 2-hidroxi-etilo.

En el caso de que X1 o X2 sea un grupo amino alifático, dicho grupo es preferiblemente un grupo mono (alquil C1-4) o di (alquil C1-4) amino en que cada grupo alquilo está independientemente no sustituido o monosustituido por halógeno (en particular cloro o bromo) , alcoxi C1-4, fenilo o hidroxi, de cuyos sustituyentes hidroxi es el más preferido. Cualquier grupo amino cicloalifático como X1 o X2 es preferiblemente un grupo cicloalquil C5-6-amino en que el grupo cicloalquilo no está sustituido o está sustituido por uno o dos grupos alquilo C1-2.

En el caso de que X1 o X2 sea un grupo amino aromático, dicho grupo es preferiblemente un grupo fenilamino en que el anillo de fenilo no está sustituido o está sustituido por uno o dos grupos seleccionados de: halógeno (más preferiblemente cloro) , alquilo C1-4, alcoxi C1-4, hidroxi y fenoxi.

Cualquier grupo alquilo C1-6 no sustituido como R3 o R4 es preferiblemente metilo o etilo. Cualquier grupo alquilo C2-6 sustituido como R3 o R4 es preferiblemente etilo o propilo monosustituido por ciano o hidroxi con el sustituyente en la posición 2 ó 3.

Cualquier fenilo como R3 o R4 es preferiblemente no sustituido. Cualquier grupo fenilalquilo es preferiblemente bencilo, el anillo de fenilo del cual está preferiblemente no sustituido. Cualquier cicloalquilo como R3 o R4 es preferiblemente ciclohexilo; cualquier cicloalquilo alquilsustituido es preferiblemente ciclohexilo sustituido por uno a tres grupos metilo.

R3 o R4 son preferiblemente R3a o R4a, donde cada R3a o R4a es independientemente hidrógeno; alquilo C1-4 no sustituido; hidroxi- alquilo C2.3 lineal; fenilo; bencilo o un anillo de piridinio.

Más preferiblemente, R3 o R4 son R3b o R4b, donde cada R3b o R4b es independientemente hidrógeno; alquilo C1-4 no sustituido; 2-hidroxietilo o un anillo de piridinio.

Lo más preferiblemente, R3 y R4 son R3c y R4c respectivamente, donde cada R3c y R4c es independientemente hidrógeno;... [Seguir leyendo]

1. Compuestos de la fórmula (I) :

en la que:

R1 es H; alquilo C1-C4 o alquilo C1-C4 monosustituido por -OH,

X1 y X2 independientemente entre sí son un grupo amino alifático, cicloalifático, aromático o heterocíclico y al menos un grupo amino comprende un átomo de nitrógeno o un grupo amonio cuaternario protonable y un grupo mono (alquil C1-4) -amino que es alifático cicloalifático, aromático o heterocíclico, estando el grupo alquilo C1-4 no sustituido o monosustituido por: halógeno, alcoxi C1-4, alquilo C1-4, fenilo o hidroxi; un grupo di (alquil C1-4) amino alifático, cicloalifático, aromático o heterocíclico, estando los grupos alquilo C1-4

independientemente no sustituidos o monosustituidos por: halógeno, alquilo C1-4, alcoxi C1-4, fenilo o hidroxi; un grupo cicloalquilamino C5-6, estando el grupo cicloalquilo no sustituido o sustituido por uno o dos grupos alquilo C1-2, un grupo fenilamino, estando el anillo fenílico no sustituido o sustituido por uno o dos grupos seleccionados de: halógeno, alquilo C1-4, alcoxi C1-4, hidroxi y fenoxi o un grupo Z, donde Z se selecciona donde:

p es 0 o un número entero 1, 2 ó 3,

cada R2 es independientemente H; alquilo C1-4 no sustituido o alquilo C1-4 monosustituido por hidrógeno, halógeno, ciano o alcoxi C1-4,

cada R3 y R4 es independientemente H; alquilo C1-6 no sustituido, alquilo C2-6 monosustituido por hidroxi o ciano; fenilo o fenil-alquilo C1-4, donde el anillo de fenilo de los dos últimos grupos no está sustituido o está sustituido por uno a tres grupos seleccionados de cloro, alquilo C1-4, alcoxi C1-4, cicloalquilo C5-6 no sustituido o cicloalquilo C5-6 sustituido por uno a tres grupos alquilo C1-4 o un anillo de piridinio o R3 y R4 junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, forman un anillo de 5 ó 6 miembros que contiene uno a 35 tres heteroátomos (además de N, uno o dos N, O o S más) , anillo heterocíclico que no está sustituido o está sustituido por uno o dos grupos alquilo C1-4,

cada R5 y R6 presenta independientemente uno de los significados de R3 y R4, excepto hidrógeno,

R7 es alquilo C1-4 o bencilo a excepción de que R7 no sea bencilo cuando R5 y R6 tienen uno de los significados cíclicos de R3 y R4 o R5, R6 y R7 junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, forman un anillo de piridinio que no está sustituido o está sustituido por uno o dos grupos metilo, 5 Q1 es alquileno C2-8; alquileno C2-8 ramificado; alquileno C2-6 sustituido por uno o dos grupos hidroxi; alquileno C1-61, 3-fenileno o alquileno C1-6-1, 4-fenileno,

Q2 es alquileno C2-8; alquileno C2-8 ramificado; alquileno C3-6 sustituido por uno o dos grupos hidroxi; alquileno C1-610 1, 3-fenileno; alquileno C1-6-1, 4-fenileno; 1, 3- fenileno o 1, 4-fenileno,

AnG es un anión no cromóforo,

E es NH o un enlace directo, 15 m es 0 ó 1 y si m es 1 el grupo fenilo es meta o para sustituido,

DK es un radical de la fórmula (a) :

en la que:

R10 es SO2-Y u -O-Y, donde Y es un grupo alquenilo C2-4 o un grupo alquilo C2-4 que está sustituido por -CN,

-OH, -OSO3H, halógeno o –NR11R12, en la que R11 y R12 son independientemente entre sí H, alquilo C1-4 o alquilo C1-4 sustituido o R11 y R12 junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, forman un anillo de 5 ó 6 miembros que contiene uno a tres heteroátomos (además de N, uno o dos N, O o S más) , anillo heterocíclico que no está sustituido o está sustituido por uno o dos grupos alquilo C1-4 preferiblemente,

R’10 y R"10 son independientemente entre sí: H; alquilo C1-2; Oalquilo C1-2; -OH o -CN;

en la que:

R21 y R22 son independientemente entre sí: H; alquilo C1-4; fenilo o un grupo fenilo sustituido con 1 a 5 sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en: alquilo C1-4, alcoxi C1-4, halógeno, nitro, ciano, hidroxilo, CF3, CONH2, CONH (cicloalquilo C5-6) , CON (alquilo C1-4) 2, CONH-alquilo (C1-4) , COO-alquilo (C1-4) ,

COO (cicloalquilo C5-6) y CONH (fenilo) ,

R23 es H; un grupo trifluorometilo; un átomo de halógeno; alquilo C1-4; alcoxi C1-4; un grupo nitro o un ciano 45 R19 es H; -OH; halógeno; alquilo C1-2 u O-alquilo C1-2; o en la que R24 es H; metilo; metoxi; etoxi; cloro o bromo; 5 o en la que R25 y R26 son independientemente entre sí: H; alquilo C1-4 o alquilo C1-4 sustituido, R19 es como se definió anteriormente;

y el sistema de anillo bicíclico no está sustituido por más grupos azoicos, así como sus sales y/o mezclas de los mismos.

2. Un compuesto según la reivindicación 1, caracterizado porque el radical triazinilo sustituido está unido al radical 15 naftol en la posición 6 ó 7.

3. Un compuesto según la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque R1 es un R1a donde cada R1a es independientemente H; metilo; etilo o 2-hidroxietilo.

4. Un compuesto según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque X1 y X2 son independientemente entre sí radical mono (alquil C1-4) amino; un radical di (alquil C1-4) amino; un grupo mono (alquil C1-4) - o di (alquil C1-4) -amino en que cada grupo alquilo está independientemente monosustituido por halógeno, alcoxi C1-4, fenilo o hidroxi; grupo ciclo (alquil C5-6) -amino; grupo ciclo (alquil C5-6) -amino en que el grupo cicloalquilo está sustituido por uno o dos grupos alquilo C1.2; un grupo fenilamino; un grupo fenilamino en que el anillo de fenilo está

sustituido por uno o dos grupos seleccionados de: halógeno, alquilo C1-4, alcoxi C1-4, hidroxi y fenoxi.

5. Un compuesto según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque Z tiene el

30 en que:

p' es 0 ó 1,

35 R2b es H; metilo o 2-hidroxietilo,

Q1b es alquileno C2-6 no sustituido; alquileno C3-4 monohidroxi-sustituido; - (CH2) 1-4-1, 3-fenileno; - (CH2) 1-4-1, 4-fenileno; 1, 3-fenileno o 1, 4-fenileno, Q2b es un grupo alquileno C2-6 lineal, 5 cada R3b y R4b es independientemente H; alquilo C1-4 no sustituido o 2-hidroxi-etilo o un anillo de piridinio, cada R5b y R6b es independientemente alquilo C1-4 no sustituido o 2-hidroxi-etilo, 10 R7b es alquilo C1-4 o bencilo o R5b, R6b y R7b junto con el nitrógeno al que están unidos forman un anillo de piridinio que no está sustituido o está sustituido por uno o dos grupos metilo, 15 R10 está en la posición 4 y AnG es un anión no cromóforo.

6. Un compuesto según la reivindicación 1, caracterizado porque DK es uno de los radicales (a) , (e) , (f) o (g) , en el 20 que: R10 es SO2Y u -O-Y en los que Y es un grupo alquilo C2-4 que está sustituido por –Cl, -OH u -OSO3H, R'10 y R"10 son independientemente entre sí: H; alquilo C1-2 u Oalquilo C1-2, 25 R19 es H;-CH3; halógeno; alquilo C1-2 u -OCH3, R21 y R22 son independientemente entre sí: H; -CH3 o -CH2CH3, 30 R23 es H; -CH3 o -CH2CH3, R24 es H; -CH3 u -OCH3,

R25 y R26 son independientemente entre sí H; -CH3 o -CH2CH3. 35

7. Un método para la producción de un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en que m = 0 caracterizado porque la sal de diazonio de una amina de la fórmula (II) , con la siguiente fórmula:

DK—NH2 (II) 40 en que DK es como se definió anteriormente se hace reaccionar con un compuesto de la fórmula (III) :

en que R1, X1 y X2 son como se definió anteriormente.

8. Uso de un compuesto de la fórmula (I) o mezclas del mismo según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, para preparar preparaciones de tinte líquidas para teñir o imprimir materiales que pueden teñir catiónicos o para preparar tintas para chorro de tinta.

9. Preparaciones de tinte líquidas o tintas de chorro de tinta que comprenden un compuesto de la fórmula (I) o mezclas del mismo según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6.

10. Materiales que pueden teñir catiónicos, que se han teñido o impreso con un compuesto de la fórmula (I) o 55 mezclas del mismo según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6.