Composiciones a base de resinas emulsionadas reticulables por UV y su aplicación como capa de barniz para revestimientos de suelos y paredes.
Composición a base de resinas emulsionadas reticulables por UV constituida por:
- una base oligomérica no modificada que define las propiedades finales del producto reticulado;
- unos ayudantes para la reticulación que comprenden unos monómeros polifuncionales;
- unos fotoiniciadores que inician la polimerización;
- unos aditivos que confieren al producto unas propiedades específicas, siendo dichos aditivos unas cargasmatificantes y/o unas cargas reforzantes y anti-desgaste,
presentándose dicha composición en forma de una emulsión homogénea y estable en la que el porcentaje en pesode agua en la mezcla de agua y resina está comprendido entre el 10 y el 25%.
Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/BE2000/000124.
Solicitante: TARKETT GDL S.A.
Nacionalidad solicitante: Luxemburgo.
Dirección: ZL ESELBORN - LENTZWEILER 2 OP DER SANG 9779 LENTZWEILER LUXEMBURGO.
Inventor/es: HOUBA, GABRIEL, SIMON, JEAN-YVES, DAO VIET, DUNG.
Fecha de Publicación: .
Clasificación Internacional de Patentes:
- C08F290/06 QUIMICA; METALURGIA. › C08 COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION O PRODUCCION QUIMICA; COMPOSICIONES BASADAS EN COMPUESTOS MACROMOLECULARES. › C08F COMPUESTOS MACROMOLECULARES OBTENIDOS POR REACCIONES QUE IMPLICAN UNICAMENTE ENLACES INSATURADOS CARBONO - CARBONO (producción de mezclas de hidrocarburos líquidos a partir de hidrocarburos de número reducido de átomos de carbono, p. ej. por oligomerización, C10G 50/00; Procesos de fermentación o procesos que utilizan enzimas para la síntesis de un compuesto químico dado o de una composición dada, o para la separación de isómeros ópticos a partir de una mezcla racémica C12P; polimerización por injerto de monómeros, que contienen uniones insaturadas carbono-carbono, sobre fibras, hilos, hilados, tejidos o artículos fibrosos hechos de estas materias D06M 14/00). › C08F 290/00 Compuestos macromoleculares obtenidos por polimerización de monómetos sobre polímeros modificados por introducción de grupos alifáticos insaturados terminales o laterales. › Polímeros previstos en la subclase C08G.
- C08F290/14 C08F 290/00 […] › Polímeros previstos en la subclase C08G.
- C09D133/00 C […] › C09 COLORANTES; PINTURAS; PULIMENTOS; RESINAS NATURALES; ADHESIVOS; COMPOSICIONES NO PREVISTAS EN OTRO LUGAR; APLICACIONES DE LOS MATERIALES NO PREVISTAS EN OTRO LUGAR. › C09D COMPOSICIONES DE REVESTIMIENTO, p. ej. PINTURAS, BARNICES, LACAS; EMPLASTES; PRODUCTOS QUIMICOS PARA LEVANTAR LA PINTURA O LA TINTA; TINTAS; CORRECTORES LIQUIDOS; COLORANTES PARA MADERA; PRODUCTOS SOLIDOS O PASTOSOS PARA ILUMINACION O IMPRESION; EMPLEO DE MATERIALES PARA ESTE EFECTO (cosméticos A61K; procedimientos para aplicar líquidos u otros materiales fluidos a las superficies, en general B05D; coloración de madera B27K 5/02; vidriados o esmaltes vitreos C03C; resinas naturales, pulimento francés, aceites secantes, secantes, trementina, per se , C09F; composiciones de productos para pulir distintos del pulimento francés, cera para esquíes C09G; adhesivos o empleo de materiales como adhesivos C09J; materiales para sellar o guarnecer juntas o cubiertas C09K 3/10; materiales para detener las fugas C09K 3/12; procedimientos para la preparación electrolítica o electroforética de revestimientos C25D). › Composiciones de revestimiento a base de homopolímeros o copolímeros de compuestos con uno o varios radicales alifáticos insaturados, con un solo enlace doble carbono-carbono y uno al menos terminado por un solo radical carboxilo, o sus sales, anhídridos, ésteres, amidas, imidas o nitrilos; Composiciones de revestimiento a base de derivados de tales polímeros.
- C09D163/10 C09D […] › C09D 163/00 Composiciones de revestimiento a base de resinas epoxi; Composiciones de revestimiento a base de derivados de resinas epoxi. › Resinas epoxi modificadas por compuestos insaturados.
- C09D167/06 C09D […] › C09D 167/00 Composiciones de revestimiento a base de poliésteres obtenidos por reacciones que forman un enlace éster carboxílico en la cadena principal (a base de poliéster-amidas C09D 177/12; a base de poliéster-imidas C09D 179/08 ); Composiciones de revestimiento a base de derivados de tales polímeros. › Poliésteres insaturados con insaturaciones carbono-carbono.
- C09D167/07 C09D 167/00 […] › con enlaces insaturados carbono-carbono terminales.
- C09D175/16 C09D […] › C09D 175/00 Composiciones de revestimiento a base de poliureas o poliuretanos; Composiciones de revestimiento a base de tales polímeros. › con enlaces insaturados carbono-carbono terminales.
PDF original: ES-2452725_T3.pdf
Fragmento de la descripción:
Composiciones a base de resinas emulsionadas reticulables por UV y su aplicación como capa de barniz para revestimientos de suelos y paredes. 5
Objeto de la invención La presente invención se refiere a nuevas composiciones de resinas emulsionadas del tipo poliuretanos u otros, reticulables por UV y que permiten, si se desea, una fácil incorporación de aditivos y que son fáciles de realizar.
Se refiere asimismo a la aplicación de dichas composiciones con unos aditivos, como capa de barniz para mejorar entre otras las propiedades de desgaste y de resistencia a la suciedad y el control del nivel de brillo de los revestimientos de suelos y de paredes.
Antecedentes tecnológicos de la invención Numerosos revestimientos de suelos o de paredes se presentan en forma de tiras o de losas que se obtienen mediante diferentes técnicas, en particular por recubrimiento, recurriendo a diferentes materias sintéticas, tales como las resinas de PVC o semi-sintéticas, tales como el linóleo. Estos productos reciben generalmente unas capas de protección y en particular un barniz para satisfacer mejor a las exigencias de utilización.
Este barniz debe ser transparente para no cubrir la decoración subyacente, debe ser estable para evitar modificaciones de coloración a lo largo del tiempo y debe presentar buenas características de resistencia al desgaste y a la suciedad.
Generalmente, se aplica para formar una película muy delgada con el fin de preservar los efectos de relieve que generalmente se busca obtener sobre el producto terminado, en particular por graneado químico o mecánico.
Se aprovecha generalmente la aplicación del barniz para incorporar unos aditivos o cargas, mejorando el aspecto o 30 las propiedades del producto.
Estos productos de carga, tales como la alúmina, presentan generalmente unas masas específicas elevadas y es difícil realizar y conservar una dispersión homogénea. Dado que estos productos ejercen su función esencialmente en la superficie, se comprenderá que no es deseable una decantación de las cargas, incluso para una capa delgada de barniz.
La utilización de resinas de tipo poliuretano ha resultado ser particularmente interesante debido a sus propiedades intrínsecas, en particular a causa de la posibilidad de reticularlas fácil y rápidamente por radiación UV.
La reticulación UV se ha impuesto cada vez más en aplicaciones tales como revestimientos sobre materias plásticas, la madera y los laminados, el papel, el metal, el cuero, los textiles, etc.
Es frecuente asimismo en particular en las tintas y los adhesivos. Por ejemplo, el documento GB 2 256 874 describe unas composiciones fotoendurecibles que comprenden un ligante fotopolimerizable que comprende un oligómero de 45 acrilato de poliuretano multifuncional viable en agua, un monómero de acrilato multifuncional, agua, un monómero de éter de vinilo, y un fotoiniciador radicalario, que se pueden utilizar en forma de barniz, de laca o de tinta. Por otra parte, el documento JP 9137081 describe una composición en forma de emulsión que comprende de 10 a 70 partes en peso de un mono- o poli-penta-eritritol (met) acrilato, de 5 a 50 partes en peso de un poli- (met) acrilato de uretano que comprende por lo menos dos enlaces dobles polimerizables por vía radicalaria, de 0 a 50 partes en peso de un 50 monómero u oligómero polimerizable por vía radicalaria, de 0, 1 a 10 partes por peso de un fotoiniciador, de 2 a 24 partes en peso de un surfactante polimerizable por vía radicalaria con 0 a 30 partes en peso de un absorbente de UV, de 0 a 5 partes en peso de un foto estabilizador a base de amina sustituida, y de 10 a 900 partes en peso de agua.
La reticulación por UV, comparada con otros tipos de reticulación, presenta un gran número de ventajas, entre las cuales se pueden citar la mayor productividad resultante de una mayor velocidad y de una menor energía, la compacidad de las instalaciones y una mejor protección del entorno a causa de la supresión total o de la reducción drástica de la cantidad de disolventes necesaria, y de su menor toxicidad.
Sin embargo, la aplicación de ciertas resinas es difícil, en particular en caso de incorporación de aditivos con la ayuda de cargas minerales u otras.
Generalmente, la obtención de una dispersión homogénea y estable de las cargas hace necesario recurrir a resinas de peso molecular elevado, teniendo como consecuencia unas viscosidades elevadas, de ahí la necesidad de 65 trabajar a temperatura elevada para reducir esta viscosidad.
Actualmente, una formulación de tipo barniz a base de resina de tipo poliuretano reticulable por UV comprende:
-una base oligomérica que define las propiedades finales del producto reticulado; 5 -unos monómeros monofuncionales o polifuncionales que sirven de diluyentes reactivos y de ayudante de la
reticulación;
-unos fotoiniciadores que inician la reticulación; y
- unos aditivos que confieren unas propiedades específicas al producto.
Los oligómeros utilizados generalmente son unos polímeros de peso molecular que va de 400 a 7000.
Los de bajo peso molecular son unos líquidos vertibles. 15 Los de peso molecular elevado son, por el contrario, difícilmente manipulables a temperatura ambiente.
La viscosidad de los oligómeros varía de 10 a 100 Pa·s (10000 a 100000 cps) a temperatura ambiente.
Esto hace necesario utilizar generalmente unos monómeros para disminuir la viscosidad de la fórmula de aplicación final.
Otra manera de proceder es recurrir a unas cantidades importantes de disolventes.
En estos casos, la viscosidad de aplicación final será del orden de algunos centenares de mPa.s.
Conviene señalar sin embargo que, al contrario de los oligómeros que son considerados como no tóxicos, algunos monómeros son sometidos a clasificaciones y etiquetados como productos peligrosos según las directivas en vigor. La utilización masiva de disolvente se debe evitar asimismo por razones similares. Además, los monómeros monofuncionales adolecen del inconveniente de ralentizar en gran medida las velocidades de reticulación, y de degradar los rendimientos.
Por lo tanto, se han propuesto unos oligómeros modificados por injerto de funciones hidrófilas con el fin de hacerlos compatibles con un medio acuoso.
En este caso, se evita la presencia de monómeros en la fórmula y se alcanza una viscosidad del orden de 10 Pa·s (100 poises) con un extracto seco del 30 al 40%.
El inconveniente principal es que los oligómeros modificados antes citados son caros y que la selección está 40 limitada.
Para los oligómeros no modificados, los proveedores recomiendan no utilizar agua o limitar su presencia a cantidades que no superen algunos tantos por ciento.
Objetivos de la invención La invención prevé evitar los inconvenientes de las soluciones propuestas según el estado de la técnica, y prevé en particular obtener unas composiciones a base de resinas emulsionadas en medio acuoso, en particular del tipo poliuretano, reticulables por UV, sin necesitar recurrir a un disolvente o a unos oligómeros modificados.
Elementos característicos de la invención La invención se refiere a una composición constituida por: 55 -una base oligomerica no modificada que define las propiedades finales del producto reticulado;
-unos ayudantes de la reticulación constituidos por unos monómeros polifuncionales;
-unos fotoiniciadores que inician la polimerización; y 60
-unos aditivos que confieren al producto unas propiedades específicas.
Esta composición está caracterizada porque se presenta en forma de una emulsión homogénea y estable en la que el porcentaje en peso de agua en la mezcla de agua y resina está comprendido entre el 5 y el 25%, y 65 preferentemente entre el 10 y el 25%.
El término resina se aplica al conjunto de los oligómeros presentes y de los ayudantes de la reticulación antes citados.
Esta solución presenta la ventaja de no tener que utilizar disolventes y monómeros monofuncionales muy volátiles.
Esta composición, mediante una selección apropiada de las resinas, teniendo en cuenta la presencia eventual de aditivos, permite adaptar la viscosidad actuando en los límites indicados en la relación ponderal agua/resina.
Durante la aplicación como barniz para revestimiento de suelos o de paredes mediante técnicas clásicas bien conocidas por el experto en la materia, se puede, en caso necesario, adaptar la viscosidad final necesaria para el equipamiento utilizado recurriendo a una pequeña cantidad de disolventes apropiados.
Aunque se encuentran dificultades de obtención de superficies... [Seguir leyendo]
Reivindicaciones:
1. Composición a base de resinas emulsionadas reticulables por UV constituida por:
- una base oligomerica no modificada que define las propiedades finales del producto reticulado;
- unos ayudantes para la reticulación que comprenden unos monómeros polifuncionales;
-unos fotoiniciadores que inician la polimerización; 10
- unos aditivos que confieren al producto unas propiedades específicas, siendo dichos aditivos unas cargas matificantes y/o unas cargas reforzantes y anti-desgaste,
presentándose dicha composición en forma de una emulsión homogénea y estable en la que el porcentaje en peso 15 de agua en la mezcla de agua y resina está comprendido entre el 10 y el 25%.
2. Composición según la reivindicación 1, caracterizada porque dichas cargas matificantes se seleccionan de entre el grupo de la sílice pirogenada, de la cera de poliolefina, de la cera de poliamida y de la cera PTFE.
3. Composición según la reivindicación 2, caracterizada porque contiene hasta el 10% en peso con respecto a la resina (pcr) de cargas matificantes.
4. Composición según la reivindicación 1, caracterizada porque dichas cargas reforzantes y anti-desgaste se seleccionan de entre el grupo del cuarzo, del dióxido de silicio, del carburo de silicio, del corindón, de las bolas de 25 vidrio y del carburo de tungsteno.
5. Composición según la reivindicación 4, caracterizada porque dicha carga reforzante es el corindón (Al2O3) .
6. Composición según la reivindicación 4, caracterizada porque dichas cargas reforzantes y anti-desgaste 30 representan hasta el 30% en peso con respecto a la resina (pcr) .
7. Composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque la base oligomérica no modificada se selecciona de entre uno o varios de los compuestos:
- uretano-acrilato;
- acrilato de epoxi;
- acrilato de poliester;
- acrilato de poliéter.
8. Composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada porque el monómero polifuncional que actúa como ayudante para la reticulación se selecciona de entre uno o varios de los compuestos:
- GPTA (triacrilato propoxilato de glicerilo) ;
-HDDA (diacrilato de hexanodiol) .
45. TGPDA (diacrilato de tripropilenglicol) ;
- TMPTA (triacrilato de trimetilolpropano) ;
- PETIA (tri y tetraacrilato de pentaeritritol) .
9. Composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada porque el porcentaje en peso del 50 monómero en la mezcla de monómero polifuncional y oligómero no modificado representa hasta el 35%.
10. Composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizada porque el fotoiniciador se selecciona de entre uno o varios de los compuestos:
-alfa-hidroxicetona;
- alfa-amino-cetona;
- bencildimetil-cetal;
- benzofenona.
11. Utilización de las composiciones según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10 como capa de barniz para los revestimientos de suelos y paredes.
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