Composición de resina y moldeados de la misma.

Una composición de resina que comprende: (A) 100 partes en peso de una resina termoplástica que comprende (I-1) una primera resina y (I-2) una segunda resina,

donde la combinación de la primera resina/segunda resina es seleccionada entre el grupo consistente en polipropileno/polietileno, polipropileno/polibutileno, polipropileno/polipropileno, polipropileno/copolímero de propileno-alfa-olefina y polipropileno/copolímero de etileno-alfa-olefina, y (B) de 0,1 a 10 partes en peso de un polímero que contiene flúor que tiene unidades repetitivas derivadas de un éster de acrilato que contiene flúor de fórmula: **Fórmula**

donde X es un átomo de hidrógeno, un grupo metilo, un átomo de flúor, un átomo de cloro, un átomo de bromo, un átomo de yodo, un grupo CFX1X2 (en el que X1 y X2 son cada uno un átomo de hidrógeno, un átomo de flúor, un átomo de cloro, un átomo de bromo o un átomo de yodo), un grupo ciano, un grupo fluoroalquilo lineal o ramificado de 1 a 21 átomos de carbono, un grupo bencilo substituido o no substituido o un grupo fenilo substituido o no substituido; Y es un grupo alifático de 1 a 10 átomos de carbono, un grupo aromático o cicloalifático de 6 a 10 átomos de carbono, un grupo -CH2CH2N(R1)SO2- (en el que R1 es un grupo alquilo de 1 a 4 átomos de carbono) o un grupo -CH2CH(OY1)CH2- (en el que Y1 es un átomo de hidrógeno o un grupo acetilo); y Rf es un grupo fluoroalquilo o fluoroalquenilo lineal o ramificado de 1 a 6 átomos de carbono

Composición de resina y moldeados de la misma

Campo técnico

La presente invención se relaciona con una composición de resina y con un producto moldeado que la comprende. El producto moldeado se caracteriza por el hecho de que el polímero que contiene flúor se segrega sobre la superficie del producto moldeado. Se puede usar el producto moldeado como artículos domésticos, materiales de oficina, materiales de interiores, materiales sanitarios, suministros médicos y similares.

Técnica anterior

Hasta la fecha, se conocen tecnologías para someter una superficie de un artículo moldeado a un tratamiento con flúor para impartir la propiedad de repelencia al agua y a los aceites a la superficie. Un método para realizar el tratamiento con flúor después del moldeado, sin embargo, presenta el problema de que la durabilidad de la repelencia al agua y a los aceites es débil, de tal modo que el uso repetido hace que se deteriore la repelencia al agua y a los aceites. Con objeto de resolver este problema, se han realizado estudios en los que se añade un compuesto que contiene flúor a una resina y se amasa luego en estado fundido antes de moldear la resina, de tal forma que se segrega el componente de flúor sobre la superficie después del moldeo, para impartir la propiedad de repelencia al agua y a los aceites.

Por ejemplo, la Patente Japonesa Nº 2.631.911 describe una composición preparada amasando en estado fundido un poliéter perfluorado u óxido de polipropileno perfluorado oleoso o gomoso con una resina termoplástica que puede formar un artículo moldeado, donde el contenido en flúor es diferente entre la parte interna y la superficie del artículo moldeado, de manera que se segrega una mayor cantidad de flúor sobre la superficie.

El aditivo que contiene flúor, sin embargo, tiene una compatibilidad relativamente pobre con la resina termoplástica, de tal forma que es necesario el amasado de alto rendimiento y alta cizalladura en un extrusor. La Patente Japonesa Nº 2.505.536 describe el amasado en estado fundido de un éster de un alcohol monohídrico o dihídrico y un compuesto que tiene un grupo perfluoroalquilo y un grupo carboxilo con un plástico y el moldeado después para impartir repelencia al agua y a los aceites al artículo moldeado. La cantidad del aditivo que contiene flúor, sin embargo, es grande, de aproximadamente un 5% en peso, por lo que el coste del producto resulta desfavorable.

La Patente Japonesa Nº 1.574.020 describe un compuesto éster de polifluoroalquilo limitado a un compuesto que se funde a la temperatura de moldeado, que se amasa con un caucho y se somete a una primera vulcanización en prensa de calor a 180°C durante 10 minutos y a una segunda vulcanización en horno a 150°C durante 15 horas, y se sangra entonces el compuesto éster de polifluoroalquilo sobre la superficie para formar una superficie no pegajosa, impartiendo así la capacidad de liberación del molde y la repelencia al agua y a los aceites. La Patente Japonesa Nº

2.685.904 describe la formulación de un éster que contiene grupos perfluoroalquilo con una resina termoplástica en una cantidad del 0, 1 al 5% en peso en base a la resina termoplástica, su amasado en estado fundido, su moldeado y su tratamiento luego con calor a una temperatura de 70 a 130°C, para exhibir repelencia a una solución que contiene un surfactante, tal como un agente limpiador líquido. No se puede obtener, sin embargo, la repelencia a alcoholes pretendida cuando se evalúa el artículo moldeado producido mediante este método.

La Patente EE.UU. Nº 6.380.289 describe una composición termoplástica preparada incorporando un primer polímero termoplástico semicristalino con un modificador de superficie que contiene un grupo alifático que contiene flúor y un segundo polímero termoplástico. El grupo alifático que contiene flúor en el modificador de superficie tiene 8 átomos de carbono, como se muestra en los Ejemplos de dicha patente EE.UU.

A continuación, se describen los problemas medioambientales provocados por el ácido perfluorooctanoico (PFOA) . Los resultados de las últimas investigaciones [un informe de la Environmental Protection Agency (EPA) , "Preliminar y risk assessment of the developmental toxicity associated with exposure to perfluorooctanoic acid and its salts" (http://www.epa.gov/opptintr/pfoa/pfoara.pdf) ] han mostrado que el PFOA (ácido perfluorooctanoico) , un compuesto de fluoroalquilo de cadena larga, demuestra representar un peligro para el medio ambiente. En esta situación, la EPA anunció el 14 de abril de 2003 que habría que llevar a cabo más detenidamente la investigación científica sobre el PFOA.

Por otra parte, el Registro Federal (FR Vol. 68, Nº 73/16 de abril de 2003 [FRL-7303-8], http://www.epa.gov/opptintr/pfoa/pfoafr.pdf) , EPA Environmental News, para publicación: lunes 14 de abril de 2003, EPA intensifies scientific investigation of a chemical processing aid (http://www.epa.gov/opptintr/pfoa/pfoaprs.pdf) , y EPA OPPT Fact Sheet, 14 de abril de 2003 (http://www.epa.gov/opptintr/pfoa/pfoafacts.pdf) , han publicado que los telómeros tienen posibilidad de producir PFOA cuando se descomponen o metabolizan (aquí, telómero significa un grupo fluoroalquilo de cadena larga) , y también que los telómeros han sido ampliamente utilizados en extintores de fuego de espuma, productos de cuidados, materiales de lavado, alfombras, tejidos, papel, cuero, etc. para impartirles repelencia al agua y a los aceites y resistencia a la suciedad.

Descripción de la invención Problemas que la invención ha de resolver

Con objeto de mantener la repelencia, es necesario segregar un compuesto que contiene flúor sobre la superficie de un producto moldeado por amasado en estado fundido y moldeado de un polímero y del compuesto que contiene flúor. Incluso si se producen los artículos moldeados, sin embargo, según procedimientos convencionales, se tienen que emplear condiciones limitadas debido al uso del compuesto que contiene flúor, que tiene una baja compatibilidad con la resina termoplástica, con objeto de que el compuesto que contiene flúor se segregue fácilmente. Además, incluso aunque se puedan usar las condiciones habituales para el amasado, se producen problemas no deseados en términos de coste y procedimiento, tales como el problema de que se tenga que añadir una gran cantidad del compuesto que contiene flúor.

Medios para resolver los problemas El presente inventor realizó estudios detenidos con objeto de resolver estos problemas y descubrió que un compuesto que contiene flúor se segrega de manera efectiva sobre una superficie por amasado en estado fundido y moldeado de una resina termoplástica con un polímero que contiene flúor especificado, para obtener un artículo moldeado, y completó, por lo tanto, la presente invención.

La presente invención proporciona una composición de resina como se describe en las reivindicaciones.

La presente invención se relaciona también con un artículo moldeado a partir de la composición de resina. La forma del artículo moldeado incluye una fibra, una película y un tubo.

Efectos de la invención Según la presente invención, se puede obtener un artículo moldeado excelente en cuanto a repelencia al agua y a los aceites (particularmente, repelencia a los alcoholes) . Este artículo moldeado tiene un coste relativamente bajo y puede ser usado para productos tales como artículos domésticos (por ejemplo, un lavabo) , materiales de oficina (por

ejemplo, un tintero) , materiales de interiores, materiales sanitarios y suministros médicos.

Modos de realización de la invención Como ejemplos de la resina termoplástica (A) , se incluyen una resina de poliamida (por ejemplo, nailon 6, nailon 12,

nailon 66, nailon aromático) , una resina de poliéster (por ejemplo, tereftalato de polietileno y tereftalato de polibutileno) , una resina de poliolefina (por ejemplo, polietileno, polipropileno, un copolímero de etileno y propileno, un copolímero de etileno o propileno y una alfa-olefina C4-C20, un terpolímero de etileno, propileno y una alfa-olefina C4-C20, un copolímero de etileno y acetato de vinilo, un copolímero de propileno y acetato de vinilo, un copolímero de estireno y una alfa-olefina, polibutileno y poliisobutileno) , una resina de poliéter, una resina de poliéter éster, una 45 resina de poliacrilato, una resina de acrilato de etilenalquilo, una resina de polidieno (por ejemplo, un polibutadieno y un copolímero de isobutileno e isopreno) , una resina de poliuretano, una resina de poliéter éter cetona, una resina de poliéter imida, una resina de poliéter sulfona, una resina de sulfuro de polifenileno y una resina de policarbonato.

Entre ellas,... [Seguir leyendo]

1. Una composición de resina que comprende:

(A) 100 partes en peso de una resina termoplástica que comprende (I-1) una primera resina y (I-2) una segunda resina, donde la combinación de la primera resina/segunda resina es seleccionada entre el grupo consistente en polipropileno/polietileno, polipropileno/polibutileno, polipropileno/polipropileno, polipropileno/copolímero de propileno-alfa-olefina y polipropileno/copolímero de etileno-alfa-olefina, y

(B) de 0, 1 a 10 partes en peso de un polímero que contiene flúor que tiene unidades repetitivas derivadas de 10 un éster de acrilato que contiene flúor de fórmula:

donde X es un átomo de hidrógeno, un grupo metilo, un átomo de flúor, un átomo de cloro, un átomo de bromo, un átomo de yodo, un grupo CFX1X2 (en el que X1 yX2 son cada uno un átomo de hidrógeno, un átomo de flúor, un átomo de cloro, un átomo de bromo o un átomo de yodo) , un grupo ciano, un grupo fluoroalquilo lineal o ramificado de 1 a 21 átomos de carbono, un grupo bencilo substituido o no substituido o un grupo fenilo substituido o no substituido; Y es un grupo alifático de 1 a 10 átomos de carbono, un grupo aromático o cicloalifático de 6 a 10

átomos de carbono, un grupo -CH2CH2N (R1) SO2- (en el que R1 es un grupo alquilo de 1 a 4 átomos de carbono) o un grupo -CH2CH (OY1) CH2- (en el que Y1 es un átomo de hidrógeno o un grupo acetilo) ; y Rf es un grupo fluoroalquilo o fluoroalquenilo lineal o ramificado de 1 a 6 átomos de carbono.

2. La composición de resina según la reivindicación 1, donde, en la mezcla de resinas de la primera resina y la 25 segunda resina, la cantidad de la segunda resina es del 1 al 60 % en peso.

3. La composición de resina según la reivindicación 1, donde la cristalinidad o el punto de fusión de la primera resina (I-1) es superior a la cristalinidad o el punto de fusión de la segunda resina (I-2) .

4. La composición de resina según la reivindicación 1, donde el polímero que contiene flúor (B) es un homopolímero o un copolímero que contiene una unidad repetitiva derivada de un éster de acrilato que contiene flúor.

5. La composición de resina según la reivindicación 4, donde, en el éster de acrilato que contiene flúor de fórmula (I) ,

X es un átomo de hidrógeno o un grupo metilo. 35

6. La composición de resina según la reivindicación 4, donde el polímero que contiene flúor (B) es un copolímero del éster de acrilato que contiene flúor y de un compuesto polimerizable libre de flúor.

7. La composición de resina según la reivindicación 6, donde el compuesto polimerizable libre de flúor es un 40 (met) acrilato de alquilo libre de flúor.

8. La composición de resina según la reivindicación 7, donde el (met) acrilato de alquilo libre de flúor es un compuesto de fórmula:

X1-CX2-CH2 (i)

donde X1 es un grupo carboxilato de alquilo (el grupo alquilo tiene de 1 a 18 átomos de carbono) y X2 es un átomo de hidrógeno o un grupo metilo.

9. La composición de resina según la reivindicación 1, que se prepara mezclando en estado fundido la resina termoplástica (A) con el polímero que contiene flúor (B) .

10. Un producto moldeado que puede ser obtenido moldeando la composición de resina según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9. 55

11. Uso de un producto moldeado según la reivindicación 10 como producto doméstico, material de oficina, material de interiores, material sanitario o suministro médico.

12. Un tejido no tejido formado por fibras que comprenden la composición de resina según cualquiera de las 60 reivindicaciones 1 a 9.