Sustancias policromas y su utilización.

Compuesto que experimenta un cambio de color al someterse a irradiación,

y que presenta la estructura general:

X-C=C-C=C-Y- (CO) n-QZ

en la que X es H, alquilo o -Y- (CO) n-QW; cada Y es un grupo alquileno divalente igual o diferente; Q es O, S o NR; R es H o alquilo; W es H, alquilo o Z; cada Z es un grupo alquilo insaturado igual o diferente e incluye -C=CH; y cada n es 0 ó 1.

Sustancias policromas y su utilización.

Campo de la invención La presente invención se refiere a sustancias policromas y a su utilización.

Antecedentes de la invención Los diacetilenos pueden ser coloreados, o hacer que cambien de color, y presentar propiedades que los adecuen para la utilización en sensores. Su utilización en impresión multicolor se da a conocer, por ejemplo, en el documento WO2006/018640. Un diacetileno particularmente preferido para este fin es el ácido 10, 12-pentacosadiinoico (PDA) .

El documento WO03/046050 da a conocer polímeros de amida con cadenas laterales de tipo 10, 12-PDA.

Sumario de la invención Según la presente invención, un compuesto nuevo es del tipo que experimentará un cambio de color tras irradiación, y que presenta la estructura general:

X-C=C-C=C-Y- (CO) n-QZ

en la que X es H, alquilo o -Y- (CO) n-QW; cada Y es un grupo alquileno divalente igual o diferente; Q es O, S o NR; R es H o alquilo; W es H, alquilo o Z; cada Z es un grupo alquilo insaturado igual o diferente e incluye -C=CH; y cada n es 0 ó 1.

Según un segundo aspecto de esta invención, un procedimiento para conferir color a un material que incluye un compuesto tal como se definió anteriormente, comprende someter el material a irradiación. El compuesto puede estar en o sobre el material.

Descripción de las formas de realización preferidas Se apreciará que los compuestos de la invención son éteres, tioéteres, amidas o derivados de ácidos carboxílicos. Cada grupo alquilo o alquileno normalmente incluye hasta 20 átomos de carbono o más, y pueden ser cíclicos o acíclicos, saturados o insaturados, alifáticos o aromáticos.

Puede preferirse que el grupo R incluya insaturación. La insaturación en Z no está conjugada con la parte de diacetileno de la molécula. X o Z pueden estar sustituidos, por ejemplo X está sustituido con (CO) n-QZ, de manera que el compuesto es difuncional.

La presencia del grupo Z presenta el efecto de aumentar la compatibilidad con termoplásticos. Esto puede potenciar la procesabilidad y resistencia a la migración/separación de fases. Se cree que debido a que Z incluye un enlace C=C, este puede experimentar reticulación y/o polimerización, bloqueando así la cadena en el estado en el que es coloreado.

Los ácidos carboxílicos a partir de los que se derivan los compuestos de la invención incluyen compuestos que se conocen o pueden prepararse fácilmente por un experto habitual en la materia. Un ejemplo particularmente preferido de un ácido de este tipo es PDA, y sus derivados de ácido carboxílico incluyen ésteres, tioésteres y amidas.

El compuesto de diacetileno puede comprender otros grupos funcionales conocidos en química orgánica tales como alcohol, amino, carbonilo tal como aldehído o cetona, ácido carboxílico o derivados de ácido carboxílico, éter, halógeno, alqueno, alquino, nitro, nitrito o cualquier tipo de anillo alifático o aromático y similares. Ejemplos preferidos son derivados del grupo alcohol tales como éteres. Ejemplos particularmente preferidos son grupos derivados de ácido carboxílico tales como ésteres, tioésteres, anhídridos y amidas.

Resultan preferidos los compuestos de diacetileno de partida que incluyen grupos ácido carboxílico ya que pueden convertirse fácilmente en grupos cloruro de carbonilo mediante reacción con un agente de cloración tal como un cloruro de oxalilo o cloruro de tionilo y similares. Entonces, el compuesto intermedio de cloruro de carbonilo puede reaccionar con especies nucleófilas tales como alcoholes, tioles, aminas o grupos carboxilato para producir los compuestos de diacetileno de éster, tioéster, amida o anhídrido deseados. Los compuestos de diacetileno de grupo éster, tioéster, amida o anhídrido resultantes pueden monofuncionalizarse haciendo reaccionar el grupo cloruro de carbonilo con una molécula correactiva que comprende solo un grupo nucleófilo, o la molécula correactiva puede comprender al menos dos grupos nucleófilos para producir un compuesto deseado que comprende más de un resto diacetileno. Resultan particularmente preferidas las aminas que reaccionan para dar lugar a amidas. Cualquier amina primaria, amina secundaria o amina terciaria es adecuada. La amina puede comprender un nitrógeno

nucleófilo tal como 1-aminobutano o propargilamina, o al menos dos grupos de nitrógeno nucleófilos tales como etilendiamina o 1, 12-diaminododecano.

Resultan más particularmente preferidos los derivados de ácido carboxílico del ácido 10, 12-pentacosadiinoico tales como ésteres, tioésteres, anhídridos y amidas. Todavía se prefieren más particularmente derivados de amida que comprenden el grupo -CONR-, en el que R es H o cualquier grupo que comprende al menos un átomo de carbono. Estos pueden producirse haciendo reaccionar ácido 10, 12-pentacosadiinoico con un agente de cloración que convierte el grupo ácido carboxílico en un cloruro de carbonilo seguido por la reacción con una amina.

Los compuestos de diacetileno que pueden utilizarse para formar compuestos para su utilización en la presente invención incluyen ácidos mono y dicarboxílicos de diacetileno, tales como el ácido monocarboxílico de diacetileno, ácido 10, 12-pentacosadiinoico y el ácido dicarboxílico de diacetileno, ácido 10, 12-docosadiindioico; mono y dialcoholes de diacetileno; mono y diaminas de diacetileno, mono y ditioles de diacetileno y combinaciones de los mismos tal como compuestos de ácidos hidroxi-carboxílicos de diacetileno.

Los compuestos de diacetileno que pueden utilizarse, para formar compuestos para su utilización en la presente invención incluyen, pero no se limitan a, ácido 5, 7-docosadiindioico, ácido 5, 7-dodecadiinoico, ácido 4, 6dodecadiinoico, ácido 5, 7-eicosadiinoico, 5, 7-eicosadiin-1-ol, ácido 6, 8-heneicosadiinoico, ácido 8, 10heneicosadiinoico, ácido 12, 14-heptacosadiinoico, ácido 2, 4-heptadecadiinoico, ácido 4, 6-heptadecadiinoico, 2, 4heptadecadiin-1-ol, ácido 5, 7-hexadecadiinoico, ácido 2, 10, 12-heneicosadiinoico, ácido 10, 12-heptacosadiinoico, ácido 10, 12-docosadiindioico, ácido 10, 12-octadecadiinoico, ácido 10, 12-pentacosadiinoico, ácido 10, 12tricosadiinoico, 2, 4-hexadiin-1, 6-diol, 1, 6-bis- (4-metoxi-fenil) -1, 6-difenil-hexa-2, 4-diin-1, 6-diol, 1, 1, 1, 8, 8, 8-hexafenilocta-3, 5-diin-2, 7-diol, 1, 1, 6, 6-tetrakis- (3-metoxi-fenil) -hexa-2, 4-diin-1, 6-diol, 1, 1, 6, 6-tetrakis-bifenil-4-il-hexa-2, 4-diin1, 6-diol, 1, 1, 6, 6-tetrafenil-hexa-2, 4-diin-1, 6-diol, 10, 12-pentacosadiinol y derivados de los mismos.

Otros compuestos de alcohol y ácido carboxílico de diacetileno que pueden utilizarse para formar compuestos para su utilización en la presente invención incluyen, pero no se limitan a, 4, 6-decadiin-1, 10-diol, 2, 7-dimetil-3, 5-octadiin2, 7-diol, ácido 5, 7-dodecadiindioico, 5, 7-dodecadiin-1, 12-diol, 5, 7-eicosadiin-1-ol, ácido 10, 12-heneicosadiinoico, ácido 4, 6-heptadecadiinoico, 2, 4-heptadecadiin-1-ol, 2, 4-hexadiin-1, 6-diol, ácido 14-hidroxi-10, 12-tetradecadiinoico, ácido 6, 8-nonadecadiinoico, ácido 5, 7-octadecadiinoico, 3, 5-octadiin-1, 8-diol, ácido 5, 7-tetradecadiinoico, ácido 10, 12-tricosadiinoico. Ejemplos adicionales de compuestos de diacetileno incluyen 1, 6-bis- (4-metoxi-fenil) -1, 6-difenilhexa-2, 4-diin-1, 6-diol, 1, 1, 1, 8, 8, 8-hexafenil-octa-3, 5-diin-2, 7-diol, 1, 1, 6, 6-tetrakis- (3-metoxifenil) -hexa-2, 4-diin-1, 6diol, 1, 1, 6, 6-tetrakis-bifenil-4-il-hexa-2, 4-diin-1, 6-diol, 1, 1, 6, 6-tetrafenil-hexa-2, 4-diin-1, 6-diol y derivados de los mismos.

Los compuestos de diacetileno particularmente preferidos utilizados para formar los compuestos de la presente invención son aquéllos que presentan uno o dos grupos ácido carboxílico. Los ejemplos de compuestos de este tipo incluyen el compuesto de ácido monocarboxílico de diacetileno, ácido 10, 12-pentacosadiinoico y el compuesto de ácido dicarboxílico de diacetileno, ácido 10, 12-docosadiindioico. Los compuestos de diacetileno de la presente invención incluyen derivados de ácido carboxílico tales como ésteres, amidas y tioésteres que se forman utilizando compuestos de alcohol, amina o tiol que incluyen insaturación. El término ‘insaturación' incluye grupos con dobles y triples enlaces tales como C=C y C=C. Grupos insaturados particularmente preferidos son grupos monoacetileno terminal -C=C-H. Pueden proporcionarse ejemplos particularmente preferidos haciendo reaccionar un compuesto de ácido mono o dicarboxílico de diacetileno... [Seguir leyendo]

1. Compuesto que experimenta un cambio de color al someterse a irradiación, y que presenta la estructura general:

X-C=C-C=C-Y- (CO) n-QZ

en la que X es H, alquilo o -Y- (CO) n-QW; cada Y es un grupo alquileno divalente igual o diferente; Q es O, S o NR; R es H o alquilo; W es H, alquilo o Z; cada Z es un grupo alquilo insaturado igual o diferente e incluye -C=CH; y cada n es 0 ó 1.

2. Compuesto según la reivindicación 1, en el que Z es propargilo, alquilpropargilo o dialquilpropargilo.

3. Compuesto según la reivindicación 2, en el que Q y Z son tales que H-Q-Z es alcohol propargílico,

propargilamina, dipropargilamina, tripropargilamina, 1, 1-dimetilpropargilamina, propargiltiol o alcohol 1, 115 dimetilpropargílico.

4. Compuesto según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que X e Y son tales que X-C=C-C=C-Y-COOH es el ácido 10, 12-pentacosadiinoico.

5. Compuesto según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que Q es NR.

6. Compuesto según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que X es H o alquilo.

7. Composición que comprende un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, y por lo menos 25 otra sustancia que puede cambiar de color al someterse a irradiación.

8. Composición según la reivindicación 7, en la que la otra sustancia es un agente de transferencia de carga.

9. Composición según la reivindicación 8, en la que el agente de transferencia de carga es un compuesto que 30 comprende por lo menos un átomo de nitrógeno.

10. Composición según la reivindicación 9, en la que el agente de transferencia de carga es una amina aromática.

11. Composición según la reivindicación 10, en la que el agente de transferencia de carga es un carbazol. 35

12. Composición según la reivindicación 7, en la que la otra sustancia es un leucocolorante.

13. Composición según cualquiera de las reivindicaciones 8 a 12, que comprende además un agente generador de

fotoácido. 40

14. Composición según cualquiera de las reivindicaciones 8 a 13, que comprende además uno o más aditivos seleccionados de un agente opacificante, un agente nacarado o fluorescente y una sustancia absorbente de la radiación.

45 15. Procedimiento para conferir color a un material que incluye un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, que comprende someter el material a irradiación ultravioleta seguido opcionalmente por irradiación infrarroja, por ejemplo en el que la irradiación es por radiación láser o no coherente.