Masa autoadhesiva espumada, reticulable por reacción química inducida por radiaciones, basada en copolímeros de bloques vinilaromáticos.

Masa autoadhesiva formada por una mezcla que contiene:

* una mezcla polimérica que consta de elastómeros termoplásticos y/o no termoplásticos con por lo menos un copolímero de bloques vinilaromáticos,

que contiene una cantidad superior al 30 % en peso de dieno unido por las posiciones 1,2 al bloque de elastómero

* por lo menos una resina adhesiva

* microesferas de polímero expandidas dicho copolímero de bloques vinilaromáticos se reticula en el bloque de elastómero por radiación electrónica y/o UV.

Masa autoadhesiva espumada, reticulable por reacción química inducida por radiaciones, basada en copolímeros de bloques vinilaromáticos La invención se refiere a una masa autoadhesiva espumada, reticulable por reacción química inducida por radiaciones, basada en copolímeros de bloques vinilaromáticos.

Ya se conoce un gran número de cintas autoadhesivas por ambas caras, que se emplean para el pegado en diversos ámbitos técnicos, por ejemplo el pegado de piezas moldeadas a la carrocería del automóvil o la fijación del carenado de Plexiglas (poli (metacrilato de metilo) ) . Los núcleos de una matriz polimérica espumada se caracterizan por tener una densidad menor que la matriz polimérica sin espumar. Esta reducción de la densidad puede conseguirse de varias maneras, por ejemplo empleando como carga de relleno esferas huecas de vidrio o de polímero, realizando una espumación física con dióxido de carbono o añadiendo bolas de polímero expandibles. Las cintas autoadhesivas por ambas caras contienen normalmente un núcleo de espuma de polímero, formado por ejemplo de polietileno, poliuretano o poli (cloruro de vinilo) , y dos masas autoadhesivas pegadas al núcleo de espuma.

En los casos, en los que se desea y/o se requiere, que la cinta adhesiva pueda despegarse de nuevo, esta estructura de tres capas resulta un inconveniente, porque las fuerzas aplicadas para el proceso de despegado se puede producir la separación de la espuma o una rotura de la adhesión entre la capa límite de la masa adhesiva y la espuma de polímero.

Si el núcleo de espuma de polímero que se emplea tiene una densidad muy baja, por ejemplo en el caso del PE o del PU, la cohesión de la matriz de espuma será escasa. Por consiguiente, el núcleo de espuma de polímero no resiste en buenas condiciones los esfuerzos permanentes y elevados de cizallamiento, con lo cual se corre el riesgo de que la espuma se parta.

Las masas autoadhesivas basadas en copolímeros de bloques de estireno se caracterizan por altas resistencias de la unión pegada (debido a que aúnan en sí una cohesión muy elevada y fuerzas adhesivas muy elevadas) y también por una gran resistencia a la tracción, que son fundamentales en especial para realizar el proceso de despegado sin desgarros. Los productos existentes en el mercado, que recurren a masas autoadhesivas basadas en copolímeros de bloques de estireno, presentan debilidades en la resistencia de la unión pegada a temperaturas superiores a 50º C. Debido al reblandecimiento de las fases duras formadas por poliestireno (dominios de poliestireno dentro de los bloques) se produce el fallo cohesivo de las cintas autoadhesivas, en especial en el caso de pegado de objeto de peso medio. El fallo de la unión pegada se produce aplicando un esfuerzo de cizallamiento puro y en especial aplicando un esfuerzo de cizallamiento combinado con basculamiento, en el que actúa un par de giro.

En los documentos WO 93/24547 A1 y WO 97/29140 A1 se describen copolímeros de bloques de estireno, que pueden reticularse y, por tanto, tienen una mayor resistencia a la temperatura que los copolímeros convencionales de bloques de estireno. Se describen también masas autoadhesivas de tales polímeros, pero en este caso se extruyen sobre un soporte o bien se aplican como recubrimiento.

En el documento DE 21 05877 C se describe una cinta adhesiva que consta de un soporte, que por lo menos por una de sus caras está recubierta con un adhesivo microcelular sensible a la presión y esta capa de adhesivo contie

45 ne un iniciador de cristalización (formador de gérmenes) , las celdillas de la capa de adhesivo están cerradas y están repartidas en la totalidad de dicha capa de adhesivo. Esta cinta adhesiva puede adaptarse a la superficie irregular, sobre la que se aplica, con lo cual puede dar lugar a una unión pegada relativamente duradera, pero por otro lado tiene una recuperación escasa cuando se somete a compresión y su grosor se reduce a la mitad del original. Las cavidades huecas de la masa adhesiva dan pie a la penetración lateral de disolventes y agua hacia el interior de la unión pegada, lo cual no es deseable en absoluto. Tampoco puede descartarse la impregnación total de la cinta adhesiva con disolventes o agua.

En el documento EP 0 257 984 A1 se describen cintas adhesivas que tienen un recubrimiento adhesivo espumado por lo menos por una de sus dos caras. Este recubrimiento adhesivo contiene esferillas de polímero, que a su vez

55 contienen un líquido formado por hidrocarburos y se expande a temperaturas elevadas. Los polímeros estructurales de las masas autoadhesivas pueden ser cauchos o poliacrilatos. Las microesferas huecas se añaden antes o después de la polimerización. Las masas adhesivas que contienen microglobos se procesan en disolventes y se convierten en cintas adhesivas. El paso de la espumación se realiza por tanto después del recubrimiento. De este modo se obtienen superficies microrrugosas. De ello resultan propiedades tales como en especial la posibilidad de despegarse de nuevo sin destruirse y la reposicionabilidad. El efecto de una mejor reposicionabilidad gracias a las superficies microrrugosas de las masas autoadhesivas espumadas que contienen microglobos se describe también en otros documentos, por ejemplo en DE 3537433 A1 o en WO 95/31225 A1.

La superficie microrrugosa se emplea para generar una unión pegada sin burbujas. Esta utilización se describe 65 también en los documentos EP 0 693 097 A1 y WO 98/18878 A1.

Pero las propiedades ventajosas de la superficie microrrugosa están siempre acompañadas por una reducción notable de la resistencia mecánica de la unión pegada o bien de la resistencia al pelado. Por ello se propone en el documento DE 197 30 854 A1 una capa soporte con microglobos espumada, cuya finalidad consiste en evitar la pérdida de resistencia de la unión pegada mediante el uso de masas autoadhesivas sensibles a la presión, no espumadas, situadas por encima y por debajo del núcleo espumado.

En WO-A-2009/90119 se describen películas adhesivas de SBS o SIS, microcápsulas y resina adhesiva.

En WO-A-2003/11954 se describen cintas adhesivas de SBS o SIS con un contenido de estireno del 9% ó del 15%, 2 partes de microcápsulas y resina adhesiva.

En EP-A-257984 se describen adhesivos sensibles a la presión para cintas adhesivas espumadas que contienen SIS, resina adhesiva y microesferas expandibles.

En US-A-2004/229000 se describen láminas adhesivas espumadas de un copolímero de bloques A (polímero SIS B de US-5393787, que contiene más del 30% de isopreno) , resina adhesiva Regalite con microesferas. Se describe también la reticulación inducida por radiación electrónica.

En WO-A-00/06637 se describen espumas adhesivas de una lapa, con microesferas expandidas, SIS y resina adhesiva.

Es un cometido de la invención combinar o aunar una mejor masa autoadhesiva basada en copolímeros de bloques vinilaromáticos o copolímeros de bloques de estireno con las propiedades ventajosas de una matriz polimérica espumada y expandida con microglobos.

Este cometido se realiza con una masa autoadhesiva de este género, que se define en la reivindicación principal. El objeto de las reivindicaciones subordinadas son desarrollos posteriores ventajosos de la masa autoadhesiva y las utilizaciones de la misma.

Por consiguiente, la invención se refiere a una masa autoadhesiva formada por una mezcla que contiene:

- una mezcla polimérica que consta de elastómeros termoplásticos y/o no termoplásticos con por lo menos un copi límero de bloques vinilaromáticos, que contiene una cantidad superior al 30 % en peso de dieno unido por las posi35 ciones 1, 2 al bloque de elastómero

- por lo menos una resina adhesiva

- microesferas de polímero expandidas

dicho copolímero de bloques vinilaromáticos se reticula en el bloque de elastómero por radiación electrónica y/o UV.

Como compuestos vinilaromáticos se toman en consideración todos los compuestos aromáticos sin sustituir y sustituidos por grupos vinilo. Los ejemplos de compuestos vinilaromáticos apropiados son el estireno, el alfametilestireno, viniltolueno, p-tert-butilestireno o p-metil-alfa-metilestireno, pero en especial el estireno.

45 El copolímero de bloques vinilaromáticos o de estireno descrito se reticula en el bloque de elastómero por radiación electrónica y/o UV. La reticulación de esta masa autoadhesiva espumada se realiza por radiación ultravioleta... [Seguir leyendo]

1. Masa autoadhesiva formada por una mezcla que contiene:

• una mezcla polimérica que consta de elastómeros termoplásticos y/o no termoplásticos con por lo menos un copolímero de bloques vinilaromáticos, que contiene una cantidad superior al 30 % en peso de dieno unido por las posiciones 1, 2 al bloque de elastómero

• por lo menos una resina adhesiva

• microesferas de polímero expandidas

dicho copolímero de bloques vinilaromáticos se reticula en el bloque de elastómero por radiación electrónica y/o UV.

2. Masa autoadhesiva según la reivindicación 1, caracterizada porque como compuesto vinilaromático se elige el estireno. 15

3. Masa autoadhesiva según la reivindicación 1 ó 2, caracterizada porque la cantidad de compuestos vinilaromáticos o de copolímeros de bloques de estireno, referida al peso de la masa adhesiva total, se sitúa entre el 20 y el 70 % en peso, con preferencia entre el 30 y el 60 % en peso, con preferencia muy especial entre el 35 y el 55 % en peso.

4. Masa autoadhesiva según por lo menos una de las reivindicaciones de 1 a 3, caracterizada porque la cantidad de los microglobos referida al peso de la masa adhesiva total antes de la expansión de la masa autoadhesiva se sitúa entre más del 0 % en peso y el 30 % en peso, en especial entre el 1, 5 % en peso y el 10 % en peso.

5. Masa autoadhesiva según por lo menos una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la cantidad de resina adhesiva, referida al peso de la masa adhesiva total, se sitúa entre el 20 % en peso y el 70 % en peso, en especial entre el 40 % en peso y el 60 % en peso.

6. Masa autoadhesiva según por lo menos una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la masa autoadhesiva contiene otros componentes de mezcla, en especial plastificantes, antioxidantes, auxiliares de proce30 so, cargas de relleno, colorantes, blanqueantes ópticos, estabilizadores.

7. Masa autoadhesiva según por lo menos una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el plastificante polimérico se basa en un poliéster de ácido ftálico, del ácido azelaico, del ácido sebácico o con preferencia del ácido adípico.

8. Masa autoadhesiva según por lo menos una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque dicha masa autoadhesiva contiene promotores de reticulación.

9. Masa autoadhesiva según por lo menos una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la densidad

de dicha masa autoadhesiva después de la activación de los microglobos puede reducirse hasta 150 kg/m3 y se sitúa con preferencia entre 300 y 800 kg/m3.

10. Masa autoadhesiva según por lo menos una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el grosor de la masa autoadhesiva de una cinta adhesiva sobre un material soporte de tipo cinta se sitúa entre 20 μm y 3000 μm, 45 con preferencia entre 40 μm y 150 μm o se aplica sobre un material antiadherente de grosor comprendido entre 20 μm y 2000 μm.

11. Utilización de una masa autoadhesiva según por lo menos una de las reivindicaciones anteriores para la fabrica

ción de una cinta adhesiva por ambas caras, en la que dicha masa autoadhesiva se presenta en forma de tira. 50

12. Utilización de una masa autoadhesiva según por lo menos una de las reivindicaciones anteriores para la fabricación de una cinta adhesiva por una cara, en la que dicha masa autoadhesiva se aplica (se extiende) sobre un material soporte.

Figura 1