Formulaciones pigmentarias secas con aditivos no iónicos.

Formulación pigmentaria, que contiene

(i) por lo menos un pigmento orgánico y/o inorgánico,

(ii) un agente dispersivo, obtenible por polimerización de los monómeros [A], [B], [C] y [D], siendo [A] un monómero de la fórmula (I)

realizándose que (A-O) m representa unidades de óxido de propileno y (B-O) n representa unidades de óxido de etileno, o (A-O) m

representa unidades de óxido de etileno y (B-O) n representa unidades de óxido de propileno, siendo la proporción molar de las unidades de óxido de etileno de 50 a 98 %, referida a la suma de las unidades de etileno y de óxido de propileno; R representa hidrógeno o metilo, m es un número de 1 a 500,

n es un número de 1 a 500, siendo la suma de m + n igual a 2 hasta 1.000;

realizándose que D representa un alquileno de C3 y R representa hidrógeno o metilo, o representa un número de 2 a 500;

[C] es un monómero etilénicamente insaturado, que contiene un grupo aromático; y es un compuesto de la realizándose que Xa representa un radical aromático o aralifático con 3 hasta 30 átomos de C, que eventualmente contiene, heteroátomos tomados del conjunto formado por N, O y S, Za representa H o alquilo de (C1-C4), Zb representa H o alquilo de (C1-C4), y realizándose que R1 representa hidrógeno o metilo, Xb representa un radical aromático o aralifático con 3 hasta 30 átomos de C, que eventualmente contiene, heteroátomos tomados del conjunto formado por N, O y S, Wa representa oxigeno o el grupo NH; y [D] es un monómero etilénicamente insaturado que contiene un radical alquilo y es un compuesto de la fórmula (IV) realizándose que R2 representa hidrógeno o metilo,

Y representa un radical hidrocarbilo alifático con 1 hasta 30 átomos de C, que puede ser lineal o ramificado, o también cíclico, y que puede contener heteroátomos tomados del conjunto formado por N, O y S, así como puede ser insaturado, Wb representa oxígeno o el grupo NH.

Formulaciones pigmentarias secas con aditivos no iónicos Son objeto del presente invento unas formulaciones pigmentarias secas, que contienen unos polímeros no iónicos de nuevo tipo como agentes dispersivos, así como su utilización para la tinción de materiales naturales y sintéticos.

Una nueva tendencia es la de ofrecer formulaciones pigmentarias secas que sean compatibles universalmente.Éstas se producen mediante desecación de dispersiones líquidas. Para el dispersamiento de pigmentos en un medio líquido se necesitan usualmente agentes dispersivos. Estos agentes dispersivos, apoyados mediante agentes tensioactivos apropiados, también denominados agentes humectantes, favorecen como agentes con actividad superficial la humectación de los pigmentos que se han de dispersar y facilitan la rotura de aglomerados y conglomerados en el caso de la producción de la dispersión pigmentaria, lo cual por regla general se realiza con ayuda de una molienda. Los agentes dispersivos pueden ser de estructura aniónica, catiónica, anfótera o neutra. Ellos pueden ser de naturaleza de bajo peso molecular o pueden constituir polímeros de peso molecular más alto, que forman una arquitectura dispuesta de manera estadística, alternante, a modo de bloques, a modo de peine o en forma de estrella de los monómeros polimerizados. Tienen una importancia comercial especial los agentes dispersivos por ejemplo para el dispersamiento de pigmentos en el caso de la producción de concentrados pigmentarios, que se utilizan para teñir pinturas en dispersión y al barniz, pinturas en general, materiales de revestimiento y tintas de impresión, así como para la tinción de papel, cartonajes y materiales textiles. Con el fin de servir al mercado y a su tendencia hacia formulaciones secas, en los últimos tiempos se han buscado agentes dispersivos y aditivos que, después de un proceso de desecación de la dispersión líquida, aseguren una rápida disolución del polvo o granulado seco en el medio de aplicación. Para esto pueden adecuarse unos polímeros en forma de peine. Los polímeros en forma de peine se preparan en la mayor parte de los casos mediando utilización de unos macromonómeros constituidos sobre la base de monoésteres de ácidos (met) acrílicos como comonómeros y se diferencian de otros agentes dispersivos poliméricos en el hecho de que ellos tienen una estructura claramente ordenada, puesto que la hidrofobia y la hidrofilia o respectivamente la polaridad se pueden repartir en las cadenas principales y en las cadenas laterales.

En el documento de patente europea EP 1 293 523 se describe un agente dispersivo, que es un polímero, que tiene un peso molecular medio ponderado (Mw) de aproximadamente 5.000 a 100.000 y comprende de 20 a 80 % en peso de una cadena principal hidrófila y de 80 a 20 % en peso de cadenas laterales macromonoméricas. La cadena principal se compone, referido al peso de esta cadena principal, en un 70 a 98 % en peso de monómeros etilénicamente insaturados, polimerizados, que no contienen ningún grupo carboxilo, así como en un 2 a 30 % en peso de monómeros etilénicamente insaturados polimerizados que llevan un grupo carboxilo, estando neutralizado por lo menos un 10 % de los grupos carboxilo con una amina o con una base inorgánica. La cadena principal tiene, en comparación con las cadenas laterales, propiedades hidrófilas. Las cadenas laterales se componen de macromonómeros de monómeros etilénicamente insaturados polimerizados.

En el documento EP 1 081 169 se describen unos polímeros ramificados, que se derivan de la siguiente mezcla de monómeros:

(A) de 60 a 93 % en peso de por lo menos un monómero etilénicamente insaturado,

(B) de 2 a 25 % en peso de por lo menos un macromonómero etilénicamente insaturado con un peso molecular de 1.000 a 20.000, y

(C) de 5 a 25 % en peso de por lo menos un derivado de imidazol polimerizable.

El documento EP 1 562 696 describe unos agentes dispersivos poliméricos producidos en una polimerización en emulsión acuosa, que se sintetizan con unos macromonómeros, que se componen de mono (met) acrilatos de poli (alquilenglicoles) . La cadena principal del polímero debe de contener monómeros etilénicamente insaturados con por lo menos un grupo amino.

En el documento de patente alemana DE 10 2005 019 384 se describen unos polímeros en forma de peine, que se sintetizan a partir de monómeros etilénicamente insaturados, tales como (met) acrilatos de alquilo y (met) acrilatos de arilo, en combinación con un mono (met) acrilato de poli (etilenglicol) puro, y se utilizan como agentes dispersivos.

El documento EP 1 323 789 describe unos polímeros en forma de peine, que contienen eslabones de mono (met) acrilatos de poli (óxidos de alquileno) , pero no son solubles en agua. La meta es producir tintas acuosas. Análogamente a éste se presenta el documento EP 1 491 598, que contiene eslabones de mono (met) acrilatos de poli (óxidos de alquileno) y monómeros que forman sales, y los polímeros se utilizan para tintas acuosas.

Las patentes señaladas describen el estado de la técnica para poner a disposición como agentes dispersivos unos polímeros en forma de peine o que forman bloques. Los polvos o granulados que resultan por medio de la desecación, sin embargo, son fácilmente incorporables por agitación o bien solamente en un sistema acuoso o solamente en un sistema que contiene disolventes. Ningún invento que se haya descrito hasta ahora está en situación de mostrar unos agentes dispersivos, que estabilicen bien a las dispersiones pigmentarias acuosas, pudiendo las dispersiones, a continuación, ser secadas de buena manera, por ejemplo mediante una desecación por atomización, y de esta manera proporcionan un polvo o granulado, que es fácilmente incorporable por agitación en sistemas acuosos y en sistemas que contienen disolventes, con un desarrollo rápido y alto de fuerza cromática. La ventaja decisiva es aquí la dispersabilidad universal del polvo o granulado en sistemas acuosos y en sistemas que contienen disolventes.

De modo sorprendente se encontró que unos copolímeros en forma de peine, no iónicos especiales, que se preparan con ayuda de unos macromonómeros a base de monoésteres de ácidos (met) acrílicos de poli (etilenglicol) /

poli (propilenglicol) , que cumplen la misión descrita, es decir la de constituir unas formulaciones pigmentarias secas que cumplan el requisito de una dispersabilidad universal. Por el concepto de "seco" se entiende un polvo o un granulado capaz de corrimiento.

Son objeto del presente invento unas formulaciones pigmentarias, que contienen (i) por lo menos un pigmento orgánico y/o inorgánico, 15 (ii) un agente dispersivo, obtenible por polimerización de los monómeros [A], [B], [C] y [D], siendo realizándose que (A-O) m representa unidades de óxido de propileno y (B-O) n representa unidades de óxido de etileno, o (A-O) m representa unidades de óxido de etileno y (B-O) n representa unidades de óxido de propileno, siendo la proporción molar de las unidades de óxido de etileno de 50 a 98 %, en particular de 60 a 95 %, de manera especialmente preferida de 70 a 95 %, referida a la suma (100 %) de las unidades de óxido de etileno y óxido de propileno; R representa hidrógeno o metilo, m es un número de 1 a 500, de manera preferida de 1 a 50, n es un número de 1 a 500, de manera preferida de 1 a 50, siendo la suma de m + n igual a 2 hasta 1.000;

realizándose que 40 Xa representa un radical aromático o aralifático con 3 hasta 30 átomos de C, que eventualmente contiene uno

o varios, p.ej. 1, 2 ó 3, heteroátomos N, O y S, Za representa H o alquilo de (C1-C4) , Zb representa H o alquilo de (C1-C4) , y Zc representa H o alquilo de (C1-C4) ;

realizándose que R1 representa hidrógeno o metilo, Xb representa un radical aromático o aralifático con 3 hasta 30 átomos de C, que eventualmente contiene uno

o varios, p.ej. 1, 2 ó 3, de los heteroátomos N, O y S, Wa representa oxigeno o el grupo NH;

[D] es un monómero etilénicamente insaturado que contiene un radical alquilo y se describe mediante la realizándose que R2 representa hidrógeno o metilo, Y representa un radical hidrocarbilo alifático con 1 hasta 30 átomos de C, de manera preferida con 6 hasta 30, en particular con 9 hasta 20 átomos de C, que puede... [Seguir leyendo]

1. Formulación pigmentaria, que contiene

(i) por lo menos un pigmento orgánico y/o inorgánico,

(ii) un agente dispersivo, obtenible por polimerización de los monómeros [A], [B], [C] y [D], siendo

[A] un monómero de la fórmula (I)

realizándose que (A-O) m representa unidades de óxido de propileno y (B-O) n representa unidades de óxido de etileno, o (A-O) m

representa unidades de óxido de etileno y (B-O) n representa unidades de óxido de propileno, siendo la proporción molar de las unidades de óxido de etileno de 50 a 98 %, referida a la suma de las unidades de etileno y de óxido de propileno; R representa hidrógeno o metilo, m es un número de 1 a 500,

n es un número de 1 a 500, siendo la suma de m + n igual a 2 hasta 1.000;

realizándose que D representa un alquileno de C3 y R representa hidrógeno o metilo, o representa un número de 2 a 500;

[C] es un monómero etilénicamente insaturado, que contiene un grupo aromático; y es un compuesto de la realizándose que Xa representa un radical aromático o aralifático con 3 hasta 30 átomos de C, que eventualmente contiene, heteroátomos tomados del conjunto formado por N, O y S, Za representa H o alquilo de (C1-C4) , Zb representa H o alquilo de (C1-C4) , y realizándose que R1 representa hidrógeno o metilo, Xb representa un radical aromático o aralifático con 3 hasta 30 átomos de C, que eventualmente contiene, heteroátomos tomados del conjunto formado por N, O y S, Wa representa oxigeno o el grupo NH; y [D] es un monómero etilénicamente insaturado que contiene un radical alquilo y es un compuesto de la fórmula (IV) realizándose que R2 representa hidrógeno o metilo,

Y representa un radical hidrocarbilo alifático con 1 hasta 30 átomos de C, que puede ser lineal o ramificado, o también cíclico, y que puede contener heteroátomos tomados del conjunto formado por N, O y S, así como puede ser insaturado, Wb representa oxígeno o el grupo NH.

2. Formulación pigmentaria de acuerdo con la reivindicación 1, que contiene en el estado seco de 30 a 90 % en peso de un componente (i) .

3. Formulación pigmentaria de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, que contiene en el estado seco de 0, 1 a 30 % en peso de un componente (ii) .

4. Formulación pigmentaria de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 hasta 3, que contiene en cuanto al componente (i) de 60 a 85 % en peso, componente (ii) de 10 a 30 % en peso, en cada caso referido al peso total de la formulación pigmentaria seca.

5. Formulación pigmentaria de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 hasta 4, caracterizada porque el pigmento orgánico es un pigmento monoazoico, disazoico, azoico enlacado, de º-naftol, de naftol AS, de bencimidazolona, de condensación disazoico, un pigmento de compuesto complejo azoico con un metal, un pigmento de ftalocianina, quinacridona, perileno, perinona, tioíndigo, antantrona, antraquinona, flavantrona, indantrona, isoviolantrona, pirantrona, dioxazina, quinoftalona, isoindolinona, isoindolina o dicetopirrolopirrol, o es un negro de carbono.

6. Formulación pigmentaria de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 hasta 5, caracterizada porque las unidades de óxido de alquileno (A-O) m y (B-O) n del monómero [A] se presentan dispuestas a modo de bloques.

7. Procedimiento para la producción de una formulación pigmentaria de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 hasta 6, caracterizado porque el componente (i) en forma de polvo, de granulado o de torta acuosa de prensa se dispersa en presencia de agua así como del componente (ii) y a continuación eventualmente se seca.

8. Utilización de una formulación pigmentaria de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 hasta 6 para la pigmentación y la tinción de materiales naturales y sintéticos.

9. Utilización de acuerdo con la reivindicación 8, para la pigmentación de pinturas acuosas, de +pinturas en dispersión y al barniz, y de barnices que contienen disolventes.