Derivados de heptacina fosfóricos, procedimiento para su fabricación y su uso como agente ignífugo.
Derivados de heptacina fosfóricos asimétricos y simétricos, representados por la fórmula (1):
donde Ra, Rb y Rc independientemente uno del otro representan un grupo de ácida -N3 o un grupo -N=PR1R2R3, con la condición de que por lo menos un residuo de Ra, Rb y Rc sea un grupo -N=PR1R2R3, donde R1, R2 y R3 independientemente uno del otro representan un residuo seleccionado del grupo α que consiste en un residuo alquílico (C1-C12) de cadena lineal o de cadena ramificada, un residuo cicloalquílico (C3-C7), un residuo alquenílico (C1-C12) de cadena lineal o de cadena ramificada, un residuo alquiloxi (C1-C12) de cadena lineal o de cadena ramificada, furilo, furanilo, benzofuranilo, tienilo, tiazolilo, benzotiazolilo, tiadiazolilo, imidazolilo, pirazolilo, triazolilo, tetrazolilo, piracinilo, benzotienilo, morfolinilo, tiomorfolinilo, piperidinilo, piperacinilo, pirrolidinilo, pirimidinilo, imidazolinilo, pirazolidinilo, fenilo, fenoxi, bencilo, benciloxi, naftilo, naftoxi, di(C1-C6)alquilamino, tri(C1-C6)alquilsililo o piridilo, pudiendo ser sustituidos respectivamente por de uno a cinco sustituyentes seleccionados independientemente uno del otro del grupo β que consiste en un residuo alquílico (C1-C6) de cadena lineal o de cadena ramificada, un residuo cicloalquílico (C3-C7), un residuo alquenílico (C1-C6) de cadena lineal o de cadena ramificada, un residuo alquiloxi (C1-C6) de cadena lineal o de cadena ramificada, halógeno, hidroxi, amino, di(C1-C6)alquilamino, nitro, ciano, bencilo, 4-metoxibencilo, 4-nitrobencilo, fenilo y 4-metoxifenilo,
y los oligómeros y polímeros derivados de los mismos,
estando presentes en los últimos unas unidades estructurales que llevan dos o más grupos de formación de puentes fosfínicos o puentes fosfacénicos, de modo que se unan dos o más unidades de heptacina, tal y como se muestra en la siguiente fórmula (3):
Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/EP2005/009903.
Solicitante: ZYLUM BETEILIGUNGSGESELLSCHAFT MBH & CO. PATENTE II KG.
Nacionalidad solicitante: Alemania.
Dirección: Berliner Strasse 1 12529 Schönefeld / Waltersdorf ALEMANIA.
Inventor/es: KROKE,Edwin, GMEINER,Tobias, SCHWARZ,Marcus.
Fecha de Publicación: .
Clasificación Internacional de Patentes:
- C07F9/6561 QUIMICA; METALURGIA. › C07 QUIMICA ORGANICA. › C07F COMPUESTOS ACICLICOS, CARBOCICLICOS O HETEROCICLICOS QUE CONTIENEN ELEMENTOS DISTINTOS DEL CARBONO, HIDROGENO, HALOGENOS, OXIGENO, NITROGENO, AZUFRE, SELENIO O TELURO (porfirinas que contienen metal C07D 487/22; compuestos macromoleculares C08). › C07F 9/00 Compuestos que contienen elementos de los grupos 5 o 15 del sistema periódico. › que contienen sistemas de dos o más heterociclos determinantes condensados entre ellos ó condensados con un carbociclo o un sistema carbocíclico común, con o sin otros heterociclos no condensados.
- C08K5/5399 C […] › C08 COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION O PRODUCCION QUIMICA; COMPOSICIONES BASADAS EN COMPUESTOS MACROMOLECULARES. › C08K UTILIZACION DE SUSTANCIAS INORGANICAS U ORGANICAS NO MACROMOLECULARES COMO INGREDIENTES DE LA COMPOSICION (colorantes, pinturas, pulimentos, resinas naturales, adhesivos C09). › C08K 5/00 Utilización de ingredientes orgánicos. › Fósforo unido a nitrógeno.
PDF original: ES-2377828_T3.pdf
Fragmento de la descripción:
Derivados de heptacina fosfóricos, procedimiento para su fabricación y su uso como agente ignífugo.
La presente invención se refiere a derivados de heptacina fosfóricos asimétricos y simétricos, representados por la fórmula (1):
donde Ra, Rb y Rc independientemente uno del otro representan un grupo de ácida -N3 o un grupo -N=PR1R2R3, con la condición de que por lo menos un residuo de Ra, Rb y Rc sea un grupo -N=PR1R2R3, un procedimiento para su fabricación, así como su uso.
Es sabido que numerosos compuestos de C/N/H, en particular los derivados de s-triacina (en particular la melamina y sus derivados) presentan propiedades ignífugas. Por lo tanto, son utilizados en diversos sectores como agentes ignífugos. Las aplicaciones típicas incluyen la industria electrónica, de los plásticos, de la madera y textil, que incluyen la estabilización de los materiales combustibles mediante los compuestos arriba mencionados como aditivos ignífugos. De este modo, la WO9824838 y la WO0066661 divulgan iminofosforanos como agentes ignífugos para los materiales orgánicos.
Además, también son útiles los derivados de heptacina o tri-s-triacina, tal y como el melem (C6H6N10) y el melón (C6H3N9), por ejemplo como aditivos de plástico en las aplicaciones de protección contraincendios (EP0994156 y US 4879327).
Sin embargo, hoy en día aún se utilizan a menudo las sustancias que contienen halógenos. Dichas sustancias son nocivas y tienen un gran impacto medioambiental. Por este motivo, se viene intentando ya desde hace algún tiempo sustituirlas por las sustancias ignífugas sin halógenos. Son particularmente prometedores los compuestos de fósforo, que ya se están utilizando en ocasiones.
Recientemente, también se informó que el fósforo y el nitrógeno - siempre y cuando estén presentes en una sola formulación de polímeros - se complementan sinergéticamente con respecto a la resistencia al fuego.
Por lo tanto, es el objeto de la presente invención proporcionar nuevos compuestos que sean ricos en nitrógeno y fósforo así como preferiblemente libres de halógeno y que sean adecuados también como agentes ignífugos, entre otras cosas.
Este objeto se soluciona mediante las formas de realización caracterizadas en las reivindicaciones.
En particular, se facilitan unos derivados de heptacina fosfóricos asimétricos y simétricos, representados por la fórmula (1):
donde Ra, Rb y Rc independientemente uno del otro representan un grupo de ácida -N3 o un grupo -N=PR1R2R3, con la condición de que por lo menos un residuo de Ra, Rb y Rc sea un grupo -N=PR1R2R3, donde R1, R2 y R3 independientemente uno del otro representan un residuo seleccionado del grupo α que consiste en un residuo alquílico (C1-C12) de cadena lineal o de cadena ramificada, un residuo cicloalquílico (C3-C7), un residuo alquenílico (C1-C12) de cadena lineal o de cadena ramificada, un residuo alquiloxi (C1-C12) de cadena lineal o de cadena ramificada, furilo, furanilo, benzofuranilo, tienilo, tiazolilo, benzotiazolilo, tiadiazolilo, imidazolilo, pirazolilo, triazolilo, tetrazolilo, piracinilo, benzotienilo, morfolinilo, tiomorfolinilo, piperidinilo, piperacinilo, pirrolidinilo, pirimidinilo, imidazolinilo, pirazolidinilo, fenilo, fenoxi, bencilo, benciloxi, naftilo, naftoxi, di(C1-C6)alquilamino, tri(C1-C6)alquilsililo o piridilo, pudiendo ser sustituidos respectivamente por de uno a cinco sustituyentes seleccionados independientemente uno del otro del grupo β que consiste en un residuo alquílico (C1-C6) de cadena lineal o de cadena ramificada, un residuo cicloalquílico (C3-C7), un residuo alquenílico (C1-C6) de cadena lineal o de cadena ramificada, un residuo alquiloxi (C1-C6) de cadena lineal o de cadena ramificada, halógeno, hidroxi, amino, di(C1-C6)alquilamino, nitro, ciano, bencilo, 4-metoxibencilo, 4-nitrobencilo, fenilo y 4-metoxifenilo, y los oligómeros y polímeros derivados de los mismos.
En una forma de realización preferida de la presente invención, se facilitan unos derivados de heptacina fosfóricos simétricos representados por la fórmula (2):
donde R1, R2 y R3 independientemente uno del otro representan un residuo seleccionado del grupo α, que consiste en un residuo alquílico (C1-C12) de cadena lineal o de cadena ramificada, un residuo cicloalquílico (C3-C7), un residuo alquenílico (C1-C12) de cadena lineal o de cadena ramificada, un residuo alquiloxi (C1-C12) de cadena lineal o de cadena ramificada, furilo, furanilo, benzofuranilo, tienilo, tiazolilo, benzotiazolilo, tiadiazolilo, imidazolilo, pirazolilo, triazolilo, tetrazolilo, piracinilo, benzotienilo, morfolinilo, tiomorfolinilo, piperidinilo, piperacinilo, pirrolidinilo, pirimidinilo, imidazolinilo, pirazolidinilo, fenilo, fenoxi, bencilo, benciloxi, naftilo, naftoxi, di(C1-C6)alquilamino, tri(C1-C6)alquilsililo o piridilo, pudiendo ser sustituidos respectivamente por de uno a cinco sustituyentes seleccionados independientemente uno del otro del grupo β que consiste en un residuo alquílico (C1-C6) de cadena lineal o de cadena ramificada, un residuo cicloalquílico (C3-C7), un residuo alquenílico (C1-C6) de cadena lineal o de cadena ramificada, un residuo alquiloxi (C1-C6) de cadena lineal o de cadena ramificada, halógeno, hidroxi, amino, di(C1-C6)alquilamino, nitro, ciano, bencilo, 4-metoxibencilo, 4-nitrobencilo, fenilo y 4-metoxifenilo, y los oligómeros y polímeros derivados de los mismos.
Preferiblemente, el grupo β comprende los sustituyentes arriba mencionados, con la excepción de los halógenos, es decir, no comprende sustituyentes de halógeno.
Por lo general, los derivados de heptacina fosfóricos según la invención son estables cuando se exponen al aire, y son incoloros.
En una forma de realización particularmente preferida de la presente invención, R1, R2 y R3 del derivado de heptacina fosfórico según las fórmulas (1) o (2) descritas arriba representan, respectivamente, un residuo alquílico (C1-C12) de cadena lineal o de cadena ramificada, prefiriéndose particularmente metilo o n-butilo para R1, R2 y R3.
En otra forma de realización particularmente preferida de la presente invención, R1, R2 y R3 del derivado de heptacina fosfórico según las fórmulas (1) o (2) descritas arriba representan fenilo o m-cresilo, respectivamente.
En comparación con los agentes ignífugos convencionales del estado de la técnica, los derivados de heptacina fosfóricos según la invención, que también pueden denominarse aniluros de fósforo de melem, pueden ser variados de forma ventajosa mediante la selección adecuada de los residuos en cuanto a las propiedades físicas y químicas de los compuestos resultantes de esta clase de sustancias, y de esta manera pueden orientarse y "hacerse a medida" para una aplicación determinada.
Con respecto al uso de los derivados de heptacina fosfóricos según la invención como agentes ignífugos, se pueden obtener de forma ventajosa, por ejemplo, una mayor solubilidad del derivado en una sustancia plástica que haya que proteger, así como una mejor adaptación a los requerimientos de aplicación. Gracias simplemente... [Seguir leyendo]
Reivindicaciones:
1. Derivados de heptacina fosfóricos asimétricos y simétricos, representados por la fórmula (1):
donde Ra, Rb y Rc independientemente uno del otro representan un grupo de ácida -N3 o un grupo -N=PR1R2R3, con la condición de que por lo menos un residuo de Ra, Rb y Rc sea un grupo -N=PR1R2R3, donde R1, R2 y R3 independientemente uno del otro representan un residuo seleccionado del grupo α que consiste en un residuo alquílico (C1-C12) de cadena lineal o de cadena ramificada, un residuo cicloalquílico (C3-C7), un residuo alquenílico (C1-C12) de cadena lineal o de cadena ramificada, un residuo alquiloxi (C1-C12) de cadena lineal o de cadena ramificada, furilo, furanilo, benzofuranilo, tienilo, tiazolilo, benzotiazolilo, tiadiazolilo, imidazolilo, pirazolilo, triazolilo, tetrazolilo, piracinilo, benzotienilo, morfolinilo, tiomorfolinilo, piperidinilo, piperacinilo, pirrolidinilo, pirimidinilo, imidazolinilo, pirazolidinilo, fenilo, fenoxi, bencilo, benciloxi, naftilo, naftoxi, di(C1-C6)alquilamino, tri(C1-C6)alquilsililo o piridilo, pudiendo ser sustituidos respectivamente por de uno a cinco sustituyentes seleccionados independientemente uno del otro del grupo β que consiste en un residuo alquílico (C1-C6) de cadena lineal o de cadena ramificada, un residuo cicloalquílico (C3-C7), un residuo alquenílico (C1-C6) de cadena lineal o de cadena ramificada, un residuo alquiloxi (C1-C6) de cadena lineal o de cadena ramificada, halógeno, hidroxi, amino, di(C1-C6)alquilamino, nitro, ciano, bencilo, 4-metoxibencilo, 4-nitrobencilo, fenilo y 4-metoxifenilo,
y los oligómeros y polímeros derivados de los mismos,
estando presentes en los últimos unas unidades estructurales que llevan dos o más grupos de formación de puentes fosfínicos o puentes fosfacénicos, de modo que se unan dos o más unidades de heptacina, tal y como se muestra en la siguiente fórmula (3):
2. Derivado de heptacina fosfórico según la reivindicación 1, representado por la fórmula (2):
donde R1, R2 y R3 independientemente uno del otro representan un residuo seleccionado del grupo α, que consiste en un residuo alquílico (C1-C12) de cadena lineal o de cadena ramificada, un residuo cicloalquílico (C3-C7), un residuo alquenílico (C1-C12) de cadena lineal o de cadena ramificada, un residuo alquiloxi (C1-C12) de cadena lineal o de cadena ramificada, furilo, furanilo, benzofuranilo, tienilo, tiazolilo, benzotiazolilo, tiadiazolilo, imidazolilo, pirazolilo, triazolilo, tetrazolilo, piracinilo, benzotienilo, morfolinilo, tiomorfolinilo, piperidinilo, piperacinilo, pirrolidinilo, pirimidinilo, imidazolinilo, pirazolidinilo, fenilo, fenoxi, bencilo, benciloxi, naftilo, naftoxi, di(C1-C6)alquilamino, tri(C1-C6)alquilsililo o piridilo, pudiendo ser sustituidos respectivamente por de uno a cinco sustituyentes seleccionados independientemente uno del otro del grupo β que consiste en un residuo alquílico (C1-C6) de cadena lineal o de cadena ramificada, un residuo cicloalquílico (C3-C7), un residuo alquenílico (C1-C6) de cadena lineal o de cadena ramificada, un residuo alquiloxi (C1-C6) de cadena lineal o de cadena ramificada, halógeno, hidroxi, amino; di(C1-C6)alquilamino, nitro, ciano, bencilo, 4-metoxibencilo, 4-nitrobencilo, fenilo y 4-metoxifenilo, y los oligómeros y polímeros derivados de los mismos.
3. Derivado de heptacina fosfórico según las reivindicaciones 1 o 2, donde R1, R2 y R3 representan, respectivamente, un resto alquílico (C1-C12) de cadena lineal o de cadena ramificada.
4. Derivado de heptacina fosfórico según las reivindicaciones 1 o 2, donde R1, R2 y R3 representan, respectivamente, metilo o n-butilo.
5. Derivado de heptacina fosfórico según las reivindicaciones 1 o 2, donde R1, R2 y R3 representan, respectivamente, fenilo o, respectivamente, m-cresilo.
6. Procedimiento para la fabricación de un derivado de heptacina fosfórico según la fórmula (1) según una de las reivindicaciones anteriores 1 a 5, comprendiendo el paso de hacer reaccionar triácido-tri-s-triacina (C6N16) con por lo menos un equivalente de una fosfina PR1R2R3 en una reacción de Staudinger, siendo R1, R2 y R3 tal y como se han definido arriba.
7. Procedimiento para la fabricación de un derivado de heptacina fosfórico según la fórmula (2) según una de las reivindicaciones anteriores 2 a 5, comprendiendo el paso de hacer reaccionar triácido-tri-s-triacina (C6N16) con por lo menos tres equivalentes de una fosfina PR1R2R3 en una reacción de Staudinger, siendo R1, R2 y R3 tal y como se han definido arriba.
8. Procedimiento para la fabricación de un derivado de heptacina fosfórico según las fórmulas (1) o (2) según una de las reivindicaciones anteriores 1 a 5, comprendiendo el paso de hacer reaccionar melem con pentacloruro de fósforo en oxitricloruro de fósforo bajo la obtención de C6N7(N=PCl3)3 como sustancia intermedia, y después hacer reaccionar dicha sustancia intermedia con unos compuestos del tipo X-OH, representando entonces X un residuo alquílico, arílico o heterocíclico definido arriba, bajo la sustitución nucleófila de uno o varios átomos de cloruro, o la reacción con unos compuestos organometálicos correspondientes.
9. Uso de un derivado de heptacina fosfórico según las fórmulas (1) o (2) según una de las reivindicaciones anteriores 1 a 5 como agente ignífugo, en particular para plásticos, textiles, productos de madera, papel, cartones, yesos, materiales aislantes y materiales compuestos para la construcción, o para la fabricación de espumas de polímeros.
Patentes similares o relacionadas:
Profármaco tenofovir éster monobencílico fosfamida, método de preparación y uso del mismo, del 6 de Mayo de 2020, de Jiangsu Tasly Diyi Pharmaceutical Co., Ltd: Un compuesto tenofovir éster monobencílico fosfamida de la fórmula general X, y el hidrato, solvato, sal farmacéuticamente aceptable del mismo o el isómero […]
Formas cristalinas de monofumarato de tenofovir alafenamida, del 25 de Marzo de 2020, de SANDOZ AG: Una forma cristalina de monofumarato de tenofovir alafenamida (forma II), caracterizada porque tiene un difractograma de rayos X en polvo que comprende […]
Nuevos derivados de amonio, un proceso para su preparación y composiciones farmacéuticas que los contienen, del 30 de Octubre de 2019, de LES LABORATOIRES SERVIER: Compuestos de fórmula (I):**Fórmula** en donde: • Y representa un grupo -NH- o un átomo de oxígeno, • R1 representa un grupo alquilo(C1-C6) lineal o […]
Procedimiento de preparación de compuestos azaindol halogenado usando boroxina, del 22 de Octubre de 2019, de VIIV Healthcare UK(No.4) Limited: Un procedimiento de preparación de un compuesto de fórmula I,**Fórmula** en el que dicho procedimiento comprende las etapas de: (a) realizar una reacción […]
Formas sólidas de tenofovir, del 16 de Octubre de 2019, de GILEAD SCIENCES, INC.: Una forma cristalina, Forma VI, de un compuesto:**Fórmula** que está caracterizado por un patrón de difracción de rayos X en polvo (XRPD) que comprende picos expresados […]
Derivado de imidazol usado como agente antiviral y uso del mismo en la preparación de un medicamento, del 18 de Septiembre de 2019, de Shandong Danhong Pharmaceutical Co., Ltd: Un compuesto representado por la fórmula (XI) o una sal farmacéuticamente aceptable del mismo,**Fórmula** en donde la unidad estructural**Fórmula** […]
Métodos para la preparación de análogos de nucleótidos antivirales, del 26 de Junio de 2019, de GILEAD SCIENCES, INC.: Un método para preparar el compuesto 12 :**Fórmula** que comprende tratar PMPA:**Fórmula** con trifenilfosfito en presencia de una base adecuada para proporcionar […]
Análogos de guanina como sustratos de telomerasa y afectores de la longitud de los telómeros, del 15 de Mayo de 2019, de GERON CORPORATION: Un compuesto de Fórmula (I):**Fórmula** o una sal, un hidrato, un solvato o un tautómero del mismo; en la que: R1 y R2 se seleccionan independientemente […]