Un artículo moldeado por inyección con una estructura multicapa que comprende al menos una capa de composición de resina de barrera que contiene una resina de poliamida (A) que comprende una unidad constitutiva de diamina de la que el 70% en moles o mayor se deriva de m-xililendiamina y una unidad constitutiva de ácido dicarboxílico de la que el 70% en moles o mayor se deriva de un ácido dicarboxílico que contiene un ácido dicarboxílico alifático α

,ω-lineal C4 a C20 y ácido isoftálico en una proporción molar de 30:70 a 100:0, una poliolefina modificada (B) y un poliamida (D) libre del grupo m-xilileno; caracterizado por el hecho de que la composición de resina de barrera comprende de 50 a 90% en masa de la resina de poliamida (A), de 2 a 45% en masa de poliolefina modificada (B) y de 2 a 45 % en masa de poliamida (D) libre del grupo m-xilileno.

Cuerpo moldeado por inyección que tiene una excelente propiedad de barrera

Campo técnico

La presente invención se refiere a artículos moldeados por inyección que tienen una excelente propiedad de barrera y aspecto, etc. y, más particularmente, a artículos multicapa moldeados por inyección que resultan excelentes en cuanto a propiedad de barrera, aspecto, resistencia a la exfoliación, resistencia al calor, etc. y a artículos monocapa moldeados por inyección que resultan excelentes en cuanto a propiedad de barrera, aspecto, etc.

Técnica anterior

El moldeo por inyección se ha extendido y utilizado profusamente en diversas aplicaciones, tales como piezas mecánicas, piezas de automóviles, piezas eléctricas y electrónicas y envases para alimentos y medicamentos, gracias a que es capaz de producir artículos moldeados que tienen una forma compleja con una alta productividad. En particular, los envases para bebidas, etc. se han construido frecuentemente a partir de artículos moldeados por inyección, debido a que la parte de la boquilla de estos envases está formada en una excelente forma roscada para asegurar un apriete suficiente de la tapa en la misma. Se han utilizado diversas resinas generales como material para el moldeo por inyección de artículos, incluyendo poliolefinas tales como polietileno y polipropileno, poliésteres y poliestirenos. De estas resinas, poliolefinas tales como polipropileno se han utilizado extensivamente en diversas aplicaciones, tales como envases, porque tienen una excelente fluidez y resistencia al calor tras el moldeo, así como muestran un peso ligero y baja absorción de humedad y están disponibles a bajo coste. Sin embargo, las propiedades de barrera de las poliolefinas tienden a deteriorarse frente a gases como el oxígeno y, así pues, no son adecuadas como envases para preservar contenidos que tengan tendencia a verse afectados de modo adverso por el oxígeno, etc., o como envases para alimentos o medicamentos que se requiere que muestren un buena conservación de las propiedades en condiciones medioambientales adversas, tales como condiciones de alta temperatura. En consecuencia, se han desvelado métodos en los que un material de barrera, tal como las poliamidas, se mezcla en las poliolefinas para mejorar la propiedad de barrera de las poliolefinas (hágase referencia a los Documentos de Patente 1 y 2) . Estos métodos podrían mejorar en alguna medida la propiedad de barrera de las poliolefinas. Sin embargo, el material de barrera a mezclar debe dispersarse en las poliolefinas en unas condiciones específicas, de modo que las poliolefinas tiendan a mejorar su propiedad de barrera solo en una medida insuficiente. Además, estos métodos también tienen el problema de que los artículos moldeados que se obtienen de la mezcla de resina tienden a tener un aspecto pobre debido a las poliamidas, que están presentes localmente cerca de una superficie de los mismos. Más específicamente, el método del Documento de Patente 1 exige un moldeo por soplado y estirado biaxial, y la propiedad de barrera de los artículos moldeados obtenidos sin llevar a cabo el moldeo por soplado y estirado biaxial tienden a deteriorarse. Mientras tanto, el Documento de Patente 2 desvela el artículo moldeado compuesto fabricado de una matriz de poliolefina y una poliamida amoría en la forma de una pluralidad de masas dispersadas en la poliolefina, pero no prevé nada sobre poliamidas cristalinas y poliamidas que tengan un esqueleto de m-xilileno.

Tras producir un artículo moldeado que tenga una estructura multicapa, incluyendo capas de poliolefina y una capa de barrera, mediante el método de moldeo por inyección, puesto que el material para la capa de barrera no muestra adhesión a las capas de poliolefina, se requiere que el artículo moldeado tenga, por ejemplo, una estructura que tiene al menos cinco capas, es decir, una estructura laminar de capa de poliolefina/capa adhesiva/capa de barrera/capa de poliolefina. La producción del artículo moldeado que tiene dicha estructura multicapa tiende a ir acompañada de dificultades en vista de su estructura y capacidad de moldeo y, así pues, se ha practicado rara vez desde los puntos de vista industriales. En consecuencia, se desvela un método en el que la poliolefina está combinada con una poliolefina modificada para mejorar la adhesión de la capa de poliolefina a la capa de barrera, y no es necesaria una capa adhesiva entre las mismas (hágase referencia al Documento de Patente 3) . El método del Documento de Patente 3 mejora la adhesión entre la capa de poliolefina y la capa de barrera, pero requiere una gran cantidad de la poliolefina modificada cara para asegurar una adhesión suficiente entre estas capas. Además, este método tiene el problema de que la resistencia al calor del artículo moldeado resultante tiende a deteriorarse debido a la adición de poliolefina modificada al mismo.

Los presentes inventores han propuesto previamente la resina de poliamida obtenida a partir de la policondensación de un componente de diamina que contiene 70% en moles o mayor de m-xililendiamina y un componente de ácido dicarboxílico mixto que contiene un ácido dicarboxílico alifático !, ∀-lineal y ácido isoftálico (hágase referencia al Documento de Patente 4) . La resina de poliamida muestra una excelente propiedad de barrera. Sin embargo, sigue siendo necesario que un artículo multicapa moldeado por inyección producido utilizando la resina de poliamida se mejore adicionalmente en su resistencia a la exfoliación.

Documento de Patente 1: JP 2004-292037A

Documento de Patente 2: JP 2005-8664A Documento de Patente 3: JP 2006-131275A Documento de Patente 4: JP 2004-352985A

En el documento EP 1475403A1 se describen artículos moldeados multicapa en los que una capa está fabricada de una resina de poliamida y una capa adicional está fabricada de una resina termoplástica distinta de la resina de poliamida. La resina de poliamida comprende una unidad constitutiva de diamina de la que 70% en moles o mayor se deriva de m-xililendiamina y una unidad constitutiva de ácido dicarboxílico de la que 70% en moles o mayor se deriva de ácido dicarboxílico que contiene ácido dicarboxílico alifático C4 a C20 !, ∀-lineal y, al menos, uno de ácido isoftálico y ácido naftalenodicarboxílico en una proporción molar de 30:70 a 95:5.

Los artículos moldeados multicapa que comprenden una capa de barrera para gas que comprende una poliamida se describen en los documentos JPJP 62-52030 A y JP 2003-291937 A.

La fabricación de un artículo moldeado multicapa con propiedades de barrera para gas se describe en el documento JP 63-078705 A.

Los cuerpos moldeados que se preparan a partir de piezas formadas por separado con una composición diferente se describen en el documento EP0393409A1.

Divulgación de la invención

Problema a resolver por la invención

Un objeto de la presente invención es resolver los problemas convencionales mencionados que se encuentran en envases obtenidos mediante moldeo por inyección, y proporcionar un artículo multicapa moldeado por inyección que tenga una propiedad de barrera, aspecto, resistencia a la exfoliación y resistencia al calor excelentes, que se pueda producir de una forma que resulte ventajosa económicamente.

Medios para resolver el problema

Como resultado de las investigaciones tanto extensivas como intensivas para lograr el objeto anterior, los presentes inventores han encontrado que el objeto se logra adecuadamente por medio de un artículo multicapa moldeado por inyección que incluye una capa de resina compuesta de una resina de poliamida, una poliolefina modificada y otra resina de poliamida como una capa de barrera, de acuerdo con la reivindicación 1. La presente invención se ha logrado sobre la base de los hallazgos mencionados.

Así pues, la presente invención se refiere a los artículos moldeados por inyección como se describen en los siguientes aspectos.

Efecto de la invención

El artículo moldeado por inyección con una estructura multicapa de acuerdo a la presente invención es excelente en propiedad de barrera, resistencia a la exfoliación, resistencia al calor y aspecto. En particular, los artículos multicapa moldeados por inyección están exentos de sufrir exfoliación entre una capa de resina de barrera y las capas adyacentes, incluso cuando están expuestos a fuertes impactos o caídas durante su transporte, tienen la capacidad de evitar la exfoliación,... [Seguir leyendo]

1. Un artículo moldeado por inyección con una estructura multicapa que comprende al menos una capa de composición de resina de barrera que contiene una resina de poliamida (A) que comprende una unidad constitutiva de diamina de la que el 70% en moles o mayor se deriva de m-xililendiamina y una unidad constitutiva de ácido dicarboxílico de la que el 70% en moles o mayor se deriva de un ácido dicarboxílico que contiene un ácido dicarboxílico alifático !, ∀-lineal C4 a C20 y ácido isoftálico en una proporción molar de 30:70 a 100:0, una poliolefina modificada (B) y un poliamida (D) libre del grupo m-xilileno; caracterizado por el hecho de que la composición de resina de barrera comprende de 50 a 90% en masa de la resina de poliamida (A) , de 2 a 45% en masa de poliolefina modificada (B) y de 2 a 45 % en masa de poliamida (D) libre del grupo m-xilileno.

2. El artículo moldeado por inyección de acuerdo con la reivindicación 1, en el que la poliamida (A) tiene una viscosidad relativa de 2, 5 o mayor, medida a 25 ºC en ácido sulfúrico concentrado al 96% en masa como disolvente con una concentración de 1 g/100 ml.

3. El artículo moldeado por inyección de acuerdo con la reivindicación 1 o 2, en el que la poliolefina modificada (B) se obtiene modificando mediante injerto una poliolefina con un ácido carboxílico insaturado o un anhídrido del mismo.

4. El artículo moldeado por inyección de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que la poliamida

(D) libre del grupo m-xilileno es una poliamida alifática seleccionada del grupo que consiste en nylon-6, nylon-66 y nylon-666.

5. El artículo moldeado por inyección de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el que la poliamida

(D) libre del grupo m-xilileno es una poliamida alifática que tiene una viscosidad relativa de menos de 5, medida a 25ºC en ácido sulfúrico concentrado al 96% en masa como disolvente con una concentración de 1 g/100ml.

6. El artículo moldeado por inyección de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en el que el artículo tiene una estructura multicapa en la que la capa de la composición de resina de barrera queda intercalada entre las capas de resina termoplástica (F) cada una fabricada de una poliolefina.

7. El artículo moldeado por inyección de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en el que el artículo tiene la forma de un artículo multicapa moldeado por inyección y estirado obtenido sometiendo un artículo multicapa moldeado por inyección a moldeo por soplado y estirado biaxial.

REFERENCIAS CITADAS EN LA DESCRIPCIÓN

Esta lista de referencias citadas por el solicitante únicamente es para comodidad del lector. Dicha lista no forma

parte del documento de patente europea. Aunque se ha tenido gran cuidado en la recopilación de las referencias, no

se pueden excluir errores u omisiones y la EPO rechaza toda responsabilidad a este respecto.

Documentos de patente citados en la descripción

10 • JP 2004292037 A [0004]

• JP 2005008664 A [0004]

• JP 2006131275 A [0004]

• JP 2004352985 A [0004]

• EP 1475403 A1 [0005] 15 • JP JP6252030 A [0006]

• JP 2003291937 A [0006]

• JP 63078705 A [0007]

• EP 0393409 A1 [0008]