- Compuesto de metaloceno, puenteado, de la fórmula (I)
en donde,
M, es un átomo de un metal de transición, seleccionado de entre aquéllos pertenecientes al grupo 3, 4 ó a los grupos de los lantánidos o de los actínidos, de la Tabla Periódica de los Elementos;
X, iguales o diferentes la una con respecto a la otra, es un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo R, OR, OSO2DF3, OCOR, SR, NR2, ó PR2, en donde, R, es un radical alquilo C1-C40, alquenilo C2-C40, alquinilo C2-C40, arilo C6-C40, alquilarilo C7-C40, ó arilalquilo C7-C40, cíclico o acíclico, lineal o ramificado; que contiene, de una forma opcional, heteroátomos que pertenecen a los grupos 13 - 17 de la Tabla Periódica de los Elementos; o dos grupos X, pueden encontrarse unidos, conjuntamente, para formar un grupo OR-O, en donde, R-, es un radical alquilideno C1-C20, arilideno C6-C20, alquilarilideno C7-C20, ó arilalquilideno C7-C20; L, es un grupo de puente, divalente, seleccionado de entre los radicales alquilideno C1-C20, cicloalquilideno C3-C20, arilideno C6-C20, alquilarilideno C7-C20, ó arilalquilideno C7-C20, que contiene, de una forma opcional, heteroátomos que pertenecen a los grupos 13 - 17 de la Tabla Periódica de los Elementos, o es un radical silideno, que contiene hasta 5 átomos de silicio; R 1 , iguales o diferentes la una con respecto a la otra, son un radical hidrocarburo C1-C40, que contiene, de una forma opcional, heteroátomos que pertenecen a los grupos 13 - 17 de la Tabla Periódica de los Elementos; R 2 , iguales o diferentes la una con respecto a la otra, son un grupo C(R 19 )2R 18 ; en donde, R 18 y R 19 , iguales o diferentes la una con respecto a la otra, son radicales alquilo C1-C20; R 3 , iguales o diferentes la una con respecto a la otra, son átomos de hidrógeno, ó radicales de hidrocarburo C1-C40, que pertenecen a los grupos 13 - 17 de la Tabla Periódica de los Elementos; W 1 y W 2 , iguales o diferentes la una con respecto a la otra, son anillos aromáticos de 5 ó 6 miembros, los cuales pueden contener heteroátomos que pertenecen a los grupos 15 - 16 de la Tabla Periódica de los Elementos; la valencia de cada átomo del citado anillo, se encuentra sustituida con hidrógeno, o ésta puede sustituirse, de una forma opcional, con grupos R 5 , en donde, R 5 , iguales o diferentes la una con respecto a la otra, son radicales hidrocarburo C1-C40, que contienen, opcionalmente, heteroátomos que pertenecen a los grupos 13 - 17 de la Tabla Periódica de los Elementos.
Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/EP2007/052056.
C07F17/00QUIMICA; METALURGIA. › C07QUIMICA ORGANICA. › C07F COMPUESTOS ACICLICOS, CARBOCICLICOS O HETEROCICLICOS QUE CONTIENEN ELEMENTOS DISTINTOS DEL CARBONO, HIDROGENO, HALOGENOS, OXIGENO, NITROGENO, AZUFRE, SELENIO O TELURO (porfirinas que contienen metal C07D 487/22; compuestos macromoleculares C08). › Metalocenos.
C07F7/08C07F […] › C07F 7/00 Compuestos que contienen elementos de los grupos 4 o 14 del sistema periódico. › Compuestos que tienen uno o más enlaces C— Si.
C08F10/00C […] › C08COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION O PRODUCCION QUIMICA; COMPOSICIONES BASADAS EN COMPUESTOS MACROMOLECULARES. › C08F COMPUESTOS MACROMOLECULARES OBTENIDOS POR REACCIONES QUE IMPLICAN UNICAMENTE ENLACES INSATURADOS CARBONO - CARBONO (producción de mezclas de hidrocarburos líquidos a partir de hidrocarburos de número reducido de átomos de carbono, p. ej. por oligomerización, C10G 50/00; Procesos de fermentación o procesos que utilizan enzimas para la síntesis de un compuesto químico dado o de una composición dada, o para la separación de isómeros ópticos a partir de una mezcla racémica C12P; polimerización por injerto de monómeros, que contienen uniones insaturadas carbono-carbono, sobre fibras, hilos, hilados, tejidos o artículos fibrosos hechos de estas materias D06M 14/00). › Homopolímeros y copolímeros de hidrocarburos alifáticos insaturados que tienen solamente un enlace doble carbono-carbono.
C08F4/62C08F […] › C08F 4/00 Catalizadores de polimerización. › Metales refractarios o sus compuestos.
Países PCT: Austria, Bélgica, Suiza, Alemania, Dinamarca, España, Francia, Reino Unido, Grecia, Italia, Liechtensein, Luxemburgo, Países Bajos, Suecia, Mónaco, Portugal, Irlanda, Eslovenia, Finlandia, Rumania, Chipre, Lituania, Letonia, Ex República Yugoslava de Macedonia, Albania.
La presente invención, se refiere a una nueva clase de compuestos de metaloceno que tienen un patrón de sustitución particular, apto para polimerizar alfa olefinas, en unos altos rendimientos productivos, para proporcionar un polímero que tiene un alto peso molecular. La presente invención, se refiere, adicionalmente, al sistema catalizador de éste y al procedimiento de polimerización a partir de éstos. Los compuestos de metaloceno, se conocen bien, en el arte especializado de la técnica, como componentes catalizadores para la polimerización de olefinas. El documento de publicación de patente internacional WO 04 / 106 351, se refiere a una clase de compuestos de bis-indolinmetaloceno, sustituidos en las posiciones 2, 4 y 6. Los compuestos que se dan a conocer, tienen una simetría CI, es decir, los dos indenilos, se encuentran sustituidos una forma diferente, de una forma particular, los sustituyentes en la posición 2 de anillo indenilo, son diferentes. Esto implica el hecho de que, la síntesis de estos compuestos, es bastante complicada, debido al hecho de que, deben prepararse dos diferentes mitades de indenilo. El documento de patente estadounidense US 5.840.948, se refiere a algunos compuestos de metaloceno a base de indenilo, que contienen una porción 2-metil-4,6-diisopropilo y una porción 2,4,6-trimetilindenilo. El documento de patente europea EP 776 913, y Organometallics, volumen 25, nº 5, 2006, se refieren a compuestos de metaloceno, en donde, la posición 6 del anillo indenilo, se encuentra sustituida con un radical isopropilo y, la posición 4, se encuentra sustituida con un radical fenilo. El documento de patente europea EP 576 970, se refiere a compuestos de metaloceno de bis-indenilo, generalmente sustituidos. No obstante, no se sugiere el patrón de sustitución particular, para los compuestos de la presente invención. Así, de este modo, existe todavía una necesidad en cuanto al hecho de encontrar una nueva clase de compuestos de metaloceno, aptos para polimerizar olefinas en altos grados de rendimientos productivos, y para producir polímeros que tengan una peso molecular muy alto, especialmente cuando el proceso, se lleva a cabo alta temperatura. Un objetivo de la presente invención, es un compuesto de metaloceno, puenteado, de la fórmula (I) en donde, M, es un átomo de un metal de transición, seleccionado de entre aquéllos pertenecientes al grupo 3, 4 ó a los grupos de los lantánidos o de los actínidos, de la Tabla Periódica de los Elementos; de una forma preferible, M, es circonio, titanio ó hafnio; X, iguales o diferentes la una con respecto a la otra, es un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo R, OR, OSO2DF3, OCOR, SR, NR2, ó PR2, en donde, R, es un radical alquilo C1-C40, alquenilo C2-C40, alquinilo C2-C40, arilo C6-C40, alquilarilo C7-C40, ó arilalquilo C7-C40, cíclico o acíclico, lineal o ramificado; que contiene, de una forma opcional, heteroátomos que pertenecen a los grupos 13 17 de la Tabla Periódica de los Elementos; o dos grupos X, pueden encontrarse unidos, conjuntamente, para formar un grupo ORO, en donde, R, es un radical alquilideno C1-C20, arilideno C6-C20, alquilarilideno C7-C20, ó arilalquilideno C7-C20, de una forma preferible, X, es un átomo de hidrógeno, o un átomos de halógeno, ó un grupo R; de una forma más preferible, X, es cloro ó un radical metilo. L, es un grupo de puente, divalente, seleccionado de entre los radicales alquilideno C1-C20, cicloalquilideno C3-C20, arilideno C6-C20, alquilarilideno C7-C20, ó arilalquilideno C7-C20, que contiene, de una forma opcional, heteroátomos que pertenecen a los grupos 13 17 de la Tabla Periódica de los Elementos, o es un radical silideno, que contiene hasta 5 átomos de silicio.; de una forma preferible, L, es Si(R 11 )2, en donde, R 11 , es un radical alquilo C1-C40, 2 E07712441 10-11-2011 alquenilo C2-C40, alquinilo C2-C40, arilo C6-C40, alquilarilo C7-C40, ó arilalquilo C7-C40, cíclico o acíclico, lineal o ramificado; de una forma más preferible, L, es Si(CH3)2 ó SiPh2; R 1 , iguales o diferentes la una con respecto a la otra, son un radical hidrocarburo C1-C40, que contiene, de una forma opcional, heteroátomos que pertenecen a los grupos 13 17 de la Tabla Periódica de los Elementos, tal con un radical metilo ó etilo; de una forma preferible, R 1 , es un radical alquilo C1-C20, lineal, tal como un radical etilo ó metilo. R 2 , iguales o diferentes la una con respecto a la otra, son un grupo C(R 19 )2R 18 ; en donde, R 18 , es un radical alquilo C1-C20; de una forma más preferible, R 18 , es un radical metilo ó etilo; R 19 , es un radical alquilo C1-C20, lineal o ramificado; de una forma más preferible, los dos grupos R 2 , son lo mismo;. R 3 , iguales o diferentes la una con respecto a la otra, son átomos de hidrógeno, ó radicales de hidrocarburo C1-C40, que pertenecen a los grupos 13 17 de la Tabla Periódica de los Elementos; de una forma preferible, R 3 , es un átomo de hidrógeno ó radicales alquilo C1-C40, alquenilo C2-C40, alquinilo C2-C40, arilo C6-C40, alquilarilo C7-C40, ó arilalquilo C7-C40, cíclicos o acíclicos, lineales o ramificados, pertenecientes a los grupos 13 17 de la Tabla Periódica de los Elementos; de una forma más preferible, R 3 , iguales o diferentes la una con respecto a la otra, son átomos de hidrógeno o radicales alquilo C1-C40, y de una forma todavía más preferible, R 3 , son átomos de hidrógeno. W 1 y W 2 , iguales o diferentes la una con respecto a la otra, son anillos aromáticos de 5 ó 6 miembros, los cuales pueden contener heteroátomos que pertenecen a los grupos 15 16 de la Tabla Periódica de los Elementos; la valencia de cada átomo del citado anillo, se encuentra sustituida con hidrógeno, o ésta puede sustituirse, de una forma opcional, con grupos R 5 , en donde, R 5 , iguales o diferentes la una con respecto a la otra, son radicales hidrocarburo C1-C40, que contienen, opcionalmente, heteroátomos que pertenecen a los grupos 13 17 de la Tabla Periódica de los Elementos; de una forma preferible, R 5 , son radicales alquilo C1-C40, alquenilo C2-C40, alquinilo C2- C40, arilo C6-C40, alquilarilo C7-C40, ó arilalquilo C7-C40, cíclicos o acíclicos, lineales o ramificados, que contienen, de una forma opcional, heteroátomos pertenecientes a los grupos 13 17 de la Tabla Periódica de los Elementos; De una forma preferible, W 1 y W 2 , se seleccionan de entre el grupo que comprende las siguientes porciones de la fórmula (Wa), (Wb) y (Wc): en donde, los *, representan el punto en el cual, la porción, se encuentra unida a la porción indenilo del compuesto de la fórmula (I); R 6 , R 7 , R 8 , R 9 y R 10 , iguales o diferentes la una con respecto a la otra, son átomos de hidrógeno ó radicales hidrocarburos C1-C40, que contienen, de una forma opcional, heteroátomos pertenecientes a los grupos 13 17 de la Tabla Periódica de los Elementos; de una forma preferible, R 6 , R 7 , R 8 , R 9 y R 10 , son átomos de hidrógeno ó radicales alquilo C1-C40, alquenilo C2-C40, alquinilo C2-C40, arilo C6-C40, alquilarilo C7-C40, ó arilalquilo C7-C40, cíclicos o acíclicos, lineales o ramificados, que contienen, opcionalmente, heteroátomos pertenecientes a los grupos 13 17 de la Tabla Periódica de los Elementos; Z 1 , es un átomo de nitrógeno, o un grupo CR 10 ; Z 2 , es un átomo de nitrógeno, o un grupo CR 6 ; Z 3 , es un átomo de nitrógeno, o un grupo CR 7 ; Z 4 , es un átomo de nitrógeno ó un grupo CR 8 ; Z 5 , es un átomo de nitrógeno, o un grupo CR 9 ; con la condición de que, no más de dos grupos, de entre las Z 1 , Z 2 , Z 3 , Z 4 y Z 5 , sean átomos de nitrógeno, de una forma preferible, que no más de un grupo, de entre las Z 1 , Z 2 , Z 3 , Z 4 y Z 5 , sea un átomo de nitrógeno; Z 6 , es un átomo de oxígeno, un átomo de azufre, un grupo NR 13 , ó un grupo CR 13 ; Z 7 , es un átomo de oxígeno, un átomo de azufre, un grupo NR 14 , ó un grupo CR 14 ; Z 8 , es un átomo de oxígeno, un átomo de azufre, un grupo NR 15 ó un grupo CR 15 ; Z 9 , es un átomo de oxígeno, un átomo de azufre, un grupo NR 16 ó un grupo CR 16 ; Z 10 , es un átomo nitrógeno ó un átomo de carbono, el cual enlaza la porción indenilo de la estructura de la fórmula (I); con la condición de que, no más de 1 grupo, de entre las Z 6 , Z 7 , Z 8 , Z 9 y Z 10 , sea un átomo de azufre, un átomo de oxígeno, o un grupo que contiene nitrógeno, seleccionado de entre NR 13 , NR 14 , NR 15 , NR 16 , y un átomo de nitrógeno; R 13 , R 14 , R 15 y R 16 , iguales o diferentes la una con respecto a la otra, son átomos de hidrógeno ó radicales hidrocarburos C1-C40, que contienen, de una forma opcional, heteroátomos pertenecientes a los grupos 13 17 de la Tabla Periódica de los Elementos; de una forma preferible, R 13 , R 14 , R 15 y R 16 , son átomos de hidrógeno ó radicales alquilo C1-C40, alquenilo... 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Reivindicaciones:
1.- Compuesto de metaloceno, puenteado, de la fórmula (I) en donde, M, es un átomo de un metal de transición, seleccionado de entre aquéllos pertenecientes al grupo 3, 4 ó a los grupos de los lantánidos o de los actínidos, de la Tabla Periódica de los Elementos; X, iguales o diferentes la una con respecto a la otra, es un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo R, OR, OSO2DF3, OCOR, SR, NR2, ó PR2, en donde, R, es un radical alquilo C1-C40, alquenilo C2-C40, alquinilo C2-C40, arilo C6-C40, alquilarilo C7-C40, ó arilalquilo C7-C40, cíclico o acíclico, lineal o ramificado; que contiene, de una forma opcional, heteroátomos que pertenecen a los grupos 13 17 de la Tabla Periódica de los Elementos; o dos grupos X, pueden encontrarse unidos, conjuntamente, para formar un grupo ORO, en donde, R, es un radical alquilideno C1-C20, arilideno C6-C20, alquilarilideno C7-C20, ó arilalquilideno C7-C20; L, es un grupo de puente, divalente, seleccionado de entre los radicales alquilideno C1-C20, cicloalquilideno C3-C20, arilideno C6-C20, alquilarilideno C7-C20, ó arilalquilideno C7-C20, que contiene, de una forma opcional, heteroátomos que pertenecen a los grupos 13 17 de la Tabla Periódica de los Elementos, o es un radical silideno, que contiene hasta 5 átomos de silicio; R 1 , iguales o diferentes la una con respecto a la otra, son un radical hidrocarburo C1-C40, que contiene, de una forma opcional, heteroátomos que pertenecen a los grupos 13 17 de la Tabla Periódica de los Elementos; R 2 , iguales o diferentes la una con respecto a la otra, son un grupo C(R 19 )2R 18 ; en donde, R 18 y R 19 , iguales o diferentes la una con respecto a la otra, son radicales alquilo C1-C20; R 3 , iguales o diferentes la una con respecto a la otra, son átomos de hidrógeno, ó radicales de hidrocarburo C1-C40, que pertenecen a los grupos 13 17 de la Tabla Periódica de los Elementos; W 1 y W 2 , iguales o diferentes la una con respecto a la otra, son anillos aromáticos de 5 ó 6 miembros, los cuales pueden contener heteroátomos que pertenecen a los grupos 15 16 de la Tabla Periódica de los Elementos; la valencia de cada átomo del citado anillo, se encuentra sustituida con hidrógeno, o ésta puede sustituirse, de una forma opcional, con grupos R 5 , en donde, R 5 , iguales o diferentes la una con respecto a la otra, son radicales hidrocarburo C1-C40, que contienen, opcionalmente, heteroátomos que pertenecen a los grupos 13 17 de la Tabla Periódica de los Elementos. 2.- El compuesto metaloceno, puenteado, según la reivindicación 1, en donde, de M, es circonio, titanio ó hafnio; X, es un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo ORO ó un grupo R, L, es Si(R 11 )2 en donde, R 11 , es un radical alquilo C1-C40, alquenilo C2-C40, alquinilo C2-C40, arilo C6-C40, alquilarilo C7-C40, ó arilalquilo C7-C40, cíclico o acíclico, lineal o ramificado. 3.- El compuesto puenteado de metaloceno, puenteado, según la reivindicación 1 ó 2, en donde, R 2 , iguales o diferentes la una con respecto a la otra, son un grupo C(R 19 )2R 18 ; en donde, R 18 , iguales o diferentes la una con respecto a la otra, son átomos de hidrógeno ó un radical hidrocarburo C1-C40, el cual contiene, opcionalmente, uno o más heteroátomos pertenecientes a los grupos 13 17 de la Tabla Periódica de los Elementos; 4.- El compuesto de metaloceno, puenteado, según una cualquiera de las reivindicaciones 1 3, en donde, W 1 y W 2 , se seleccionan de entre el grupo que comprende las siguientes porciones de la fórmula (Wa), (Wb) y (Wc): E07712441 10-11-2011 en donde, los *, representan el punto en el cual, la porción, se encuentra unida a la porción indenilo del compuesto de la fórmula (I); R 6 , R 7 , R 8 , R 9 y R 10 , iguales o diferentes la una con respecto a la otra, son átomos de hidrógeno ó radicales hidrocarburos C1-C40, que contienen, de una forma opcional, heteroátomos pertenecientes a los grupos 13 17 de la Tabla Periódica de los Elementos; Z 1 , es un átomo de nitrógeno, o un grupo CR 10 ; Z 2 , es un átomo de nitrógeno, o un grupo CR 6 ; Z 3 , es un átomo de nitrógeno, o un grupo CR 7 ; Z 4 , es un átomo de nitrógeno ó un grupo CR 8 ; Z 5 , es un átomo de nitrógeno, o un grupo CR 9 ; con la condición de que, no más de dos grupos, de entre las Z 1 , Z 2 , Z 3 , Z 4 y Z 5 , sean átomos de nitrógeno; Z 6 , es un átomo de oxígeno, un átomo de azufre, un grupo NR 13 , ó un grupo CR 13 ; Z 7 , es un átomo de oxígeno, un átomo de azufre, un grupo NR 14 , ó un grupo CR 14 ; Z 8 , es un átomo de oxígeno, un átomo de azufre, un grupo NR 15 ó un grupo CR 15 ; Z 9 , es un átomo de oxígeno, un átomo de azufre, un grupo NR 16 ó un grupo CR 16 ; Z 10 , es un átomo nitrógeno ó un átomo de carbono, el cual enlaza la porción indenilo de la estructura de la fórmula (I); con la condición de que, no más de 1 grupo, de entre las Z 6 , Z 7 , Z 8 , Z 9 y Z 10 , sea un átomo de azufre, un átomo de oxígeno, o un grupo que contiene nitrógeno, seleccionado de entre NR 13 , NR 14 , NR 15 , NR 16 , y un átomo de nitrógeno; R 13 , R 14 , R 15 y R 16 , iguales o diferentes la una con respecto a la otra, son átomos de hidrógeno ó radicales hidrocarburos C1-C40, que contienen, de una forma opcional, heteroátomos pertenecientes a los grupos 13 17 de la Tabla Periódica de los Elementos; 5.- El compuesto de metaloceno, puenteado, según la reivindicación 5, en donde, en la porción de la fórmula (Wa), R 7 , es un radical alquilo C1-C40, y R 6 , R 8 , R 9 y R 10 , son átomos de hidrógeno; 6.- El compuesto de metaloceno, puenteado, según la reivindicación 5, en donde, en la porción de la fórmula (Wa), R 10 y R 8 , son radicales alquilo C1-C40, y R 7 , R 8 y R 9 , son radicales hidrógeno. 7.- El compuesto de metaloceno, puenteado, según la reivindicación 5, en donde, en la porción de la fórmula (Wa), R 6 , R 7 y R 8 , son radicales alquilo C1-C40, lineales o ramificados, y R 10 y R 9 , son átomos de hidrógeno. 8.- El compuesto de metaloceno, puenteado, según la reivindicación 5, en donde, en la porción de la fórmula (Wa), R 6 , R 7 , R 8 , R 9 y R 9 , son átomos de hidrógeno; 9.- El compuesto de metaloceno, puenteado, según la reivindicación 5, en donde, en la porción de la fórmula (Wb), Z 1 , es un átomo de nitrógeno, y Z 2 , Z 3 , Z 4 y Z 5 son, de una forma respectiva, CR 6 , CR 7 , CR 8 , y CR 9 , en donde, el significado de R 6 , R 7 , R 8 y R 9 , se encuentra descrito en la reivindicación 4. 10.- El compuesto de metaloceno, puenteado, según la reivindicación 5, en donde, en la porción de la fórmula (Wb), Z 3 , es un átomo de nitrógeno, y Z 1 , Z 2 , Z 4 y Z 5 son, respectivamente, CR 10 , CR 6 , CR 8 y CR 9 , en donde, el significado de R 10 , R 6 , R 8 y R 9, se encuentra descrito en la reivindicación 4. 11.- El compuesto de metaloceno, puenteado, según la reivindicación 5, en donde, en la porción de la fórmula (Wb), Z 2 , es un átomo de nitrógeno, y Z 1 , Z 3 , Z 4 y Z 5 son, respectivamente, CR 10 , CR 7 , CR 8 y CR 9 , en donde, el significado de R 10 , R 7 , R 8 y R 9, se encuentra descrito en la reivindicación 4. 12.- El compuesto de metaloceno, puenteado, según la reivindicación 5, en donde, en la porción de la fórmula (Wb), Z 6 , es un átomo de oxígeno, un átomo de azufre, un grupo NR 16 . 13.- El compuesto de metaloceno, puenteado, según una cualquiera de las reivindicaciones 1 11, que tiene la fórmula (IIa) 21 E07712441 10-11-2011 en donde, M, L, X, R 1 , R 2 , R 3 , R 6 , R 7 , R 8 y R 10 , tienen los significados descritos en la reivindicación 1. 14.- El compuesto de metaloceno, puenteado, según una cualquiera de las reivindicaciones 1 11, que tiene la fórmula (IIb) en donde, M, L, X, R 1 , R 2 , R 3 , R 14 , R 15 y R 16 , tienen los significados facilitados descritos en la tabla 1. E07712441 10-11-2011 15.- Un sistema para la polimerización de olefinas, susceptible de poderse obtener procediendo a poner en contacto: a) un compuesto de metaloceno de la fórmula (I), según se describe en las reivindicaciones 1 - 13; b) por lo menos un alumoxano o un compuesto apto para formar un catión de alquilmetaloceno; y 22 c) de una forma opcional, un compuesto de organoaluminio. 16.- Un procedimiento para preparar un polímero de alfa-olefina, que comprende el poner en contacto, bajo condiciones de polimerización, una o más alfa-olefinas de la fórmula CH2-CHA, en donde, A, es hidrógeno ó un radical alquilo C1-C20, en presencia de un sistema catalizador de la reivindicación 14. 23 E07712441 10-11-2011
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