Composiciones de mesotriona submicrométricas.

Un concentrado en suspensión que comprende una cantidad herbicidamente eficaz de mesotriona,

así comosales agroquímicamente aceptables de la misma, que tiene un tamaño de partícula medio de menos de 1micrómetro y una mediana del tamaño de partícula de menos de 1 micrómetro y un agente de dispersión.

Composiciones de mesotriona submicrométricas La presente invención se refiere a un nuevo concentrado en suspensión y formulaciones en suspoemulsión que comprenden una cantidad herbicidamente activa de 2- (2'-nitro-4'-metilsulfonilbenzoil) -1, 3-ciclohexanodiona (mesotriona) , así como a sales agroquímicamente aceptables de la misma, que tienen un tamaño de partícula medio, como se define en el presente documento, de menos de 1 micrómetro.

La presente invención se refiere también a composiciones herbicidas para controlar hierbajos y malas hierbas en cultivos de plantas útiles, especialmente en cultivos de maíz y cereales, preparados a partir de este concentrado en suspensión y formulaciones en suspoemulsión, y al uso de dichas composiciones para controlar malas hierbas en cultivos de plantas útiles.

Antecedentes de la invención Los agentes de protección de cultivos a menudo se administran en forma de sistemas acuosos. Las formulaciones basadas en agua se obtienen disolviendo, emulsionando y/o suspendiendo materiales técnicos pesticidas en agua. El uso eficaz de sistemas acuosos con ciertos agentes de protección de cultivos, sin embargo, puede estar restringido debido a su mala solubilidad en agua. Los sistemas acuosos que contienen materiales técnicos pesticidas sólidos pueden formularse como concentrados en suspensión o formulaciones en suspoemulsión. Sin embargo, estos tipos de formulación pueden sufrir una diversidad de problemas tales como aglomeración de partículas sólidas, espesamiento irreversible, formación de suero o sedimentación de sólidos en forma de precipitados empaquetados duros. En el caso de las suspoemulsiones, la presencia de una capa oleosa emulsionada aumenta el riesgo de fallo de la formulación debido a la inestabilidad intrínseca de las emulsiones de aceite en agua. Debido a la cadena de suministro relativamente compleja para los agentes de protección de cultivos, las formulaciones pueden almacenarse durante largos periodos y pueden someterse durante el almacenamiento y transporte a variaciones de temperatura extremas, alta cizalla y patrones de vibración repetitivos que pueden aumentar la probabilidad de fallo.

El documento US 2003/050194 describe suspensiones de por ejemplo mesotriona que tienen un tamaño de partícula de 1-20 µm.

Sumario de la invención Un objeto de la presente invención es preparar sistemas acuosos que comprenden mesotriona que presentan una estabilidad durante el almacenamiento físico, características de manipulación y dilución mejoradas en comparación con una composición de mesotriona formulada de forma análoga que contiene mesotriona que tiene un tamaño de partícula medio mayor de 1 micrómetro.

La presente invención se refiere a un nuevo concentrado en suspensión y formulaciones en suspoemulsión que comprenden una cantidad herbicidamente eficaz de 2- (2'-nitro-4'-metilsulfonilbenzoil) -1, 3-ciclohexanodiona (mesotriona) , así como a sales agroquímicamente aceptables de la misma, que tienen un tamaño de partícula medio, como se define en el presente documento, de menos de 1 micrómetro, preferentemente menor de 800 nanómetros (nm) .

La presente invención se refiere también a composiciones herbicidas para controlar hierbajos y malas hierbas en cultivos de plantas útiles, especialmente en cultivos de maíz y cereales, preparadas a partir de estos concentrados en suspensión y formulaciones en suspoemulsión, y al uso de dichas composiciones para controlar malas hierbas en cultivos de plantas útiles.

Una realización de la invención se refiere también a concentrados en suspensión que comprenden mesotriona que tiene un tamaño de partícula medio de menos de 1 micrómetro, preferentemente menor de 800 nm, y un agente de dispersión.

En otra realización, la invención se refiere a una formulación en suspoemulsión que comprende:

(A) una fase acuosa continua;

(B)

(i) una fase en emulsión dispersada que comprende al menos un ingrediente activo líquido, insoluble en agua;

(ii) un emulsionante en una cantidad suficiente para emulsionar el ingrediente líquido, insoluble en agua; y

(C)

(i) mesotriona que tiene un tamaño de partícula medio de menos de 1 micrómetro, preferentemente menor de 800 nm, como una fase sólida dispersada;

(ii) un agente de dispersión en una cantidad suficiente para dispersar la mesotriona así como cualquier

otro material técnico sólido presente en la formulación;

en la que la fase sólida está dispersada en dicha fase acuosa y/o de emulsión.

Descripción detallada de la invención El término "mesotriona" en el presente documento significa 2- (2'-nitro-4'-metilsulfonilbenzoil) -1, 3-ciclohexanodiona que incluye cualquier forma tautomérica enólica que pueda dar lugar a isómeros geométricos. Adicionalmente, en ciertos casos, los diversos sustituyentes pueden contribuir a la isomería óptica y/o estereoisomería. Todas estas formas tautoméricas, mezclas racémicas e isómeros están incluidos dentro del alcance de la presente invención. A menos que se especifique otra cosa, el término "mesotriona" incluye también las sales agrícolamente aceptables de 2- (2'-nitro-4'-metilsulfonilbenzoil) -1, 3-ciclohexanodiona.

Las sales aceptables en agricultura para su uso en la presente invención incluyen sales de cationes o aniones que son conocidos y aceptados en la técnica para la formación de sales para uso agrícola u hortícola. Las sales útiles para la práctica de la invención pueden formarse a partir de 2- (2'-nitro-4'-metilsulfonilbenzoil) -1, 3-ciclohexanodiona usando aminas, bases de metal alcalino, bases de metal alcalinotérreo, bases de amonio cuaternario y quelatos metálicos. También se incluyen los quelatos metálicos de 2- (2'-nitro-4'-metilsulfonilbenzoil) -1, 3-ciclohexanodiona incluyendo sales de iones de metales de transición di- y trivalentes tales como Cu+2, Zn+2, Co+2, Ni+2, Ca+2, Al+3, Ti+3, Fe+2, Fe+3, Ba+2, Cs+2, y también [CH3 (CH2) 7]3N.

Los ejemplos de aminas adecuadas para la formación de la sal de amonio que se tienen en cuenta son amonio así como también alquil C1-18 aminas primarias, secundarias y terciarias, hidroxialquil C1-4 aminas y alcoxialquil C2-4 aminas, por ejemplo metilamina, etilamina, n-propilamina, isopropilamina, los cuatro isómeros de butilamina, namilamina, isoamilamina, hexilamina, heptilamina, octilamina, nonilamina, decilamina, pentadecilamina, hexadecilamina, heptadecilamina, octadecilamina, metil-etilamina, metil-isopropilamina, metil-hexilamina, metilnonilamina, metil-pentadecilamina, metil-octadecilamina, etilbutilamina, etil-heptilamina, etil-octilamina, hexilheptilamina, hexiloctilamina, dimetilamina, dietilamina, di-n-propilamina, diisopropilamina, di-n-butilamina, di-namilamina, di-isoamilamina, dihexilamina, diheptilamina, dioctilamina, etanolamina, n-propanolamina, isopropanolamina, N, N-di-etanolamina, N-etilpropanolamina, N-butiletanolamina, alilamina, n-butenil-2-amina, npentenil-2-amina, 2, 3-dimetilbutenil-2-amina, dibutenil-2-amina, n-hexenil-2-amina, propilendiamina, trimetilamina, trietilamina, tri-n-propilamina, triisopropilamina, tri-n-butilamina, triisobutilamina, tri-sec-butilamina, tri-n-amilamina, metoxietilamina y etoxietilamina; aminas heterocíclicas, por ejemplo piridina, quinolina, isoquinolina, morfolina, piperidina, pirrolidina, indolina, quinuclidina y azepina; aril aminas primarias por ejemplo anilinas, metoxianilinas, etoxianilinas, o-, m- y p-toluidinas, fenilendiaminas, benzidinas, naftilaminas y o-, m- y p-cloroanilinas; aunque especialmente trietilamina, isopropilamina y diisopropilamina.

Los quelatos metálicos de 2- (2'-nitro-4'-metilsulfonilbenzoil) -1, 3-ciclohexanodiona y su preparación se describen, entre otros, en la Publicación PCT Nº WO97/27748. Los iones metálicos preferidos son iones de metal de transición divalentes, particularmente Cu+2, Co+2, Ni+2, y Zn+2; siendo el Cu+2 especialmente preferido. Cualquier sal apropiada que sea una fuente de ión de metal di- o trivalente puede usarse para formar el quelato metálico del compuesto de diona de acuerdo con la presente invención. Las sales particularmente adecuadas incluyen: cloruros, sulfatos, nitratos, carbonatos, fosfatos y acetatos. En una realización preferida de la presente invención, la mesotriona está en forma de un quelato metálico de mesotriona, preferentemente un quelato de cobre o cinc de mesotriona.

Debido a las limitaciones de las diferentes técnicas de medición y para caracterizar con mayor precisión el tamaño de partícula de la mesotriona, la mesotriona... [Seguir leyendo]

1. Un concentrado en suspensión que comprende una cantidad herbicidamente eficaz de mesotriona, así como sales agroquímicamente aceptables de la misma, que tiene un tamaño de partícula medio de menos de 1 micrómetro y una mediana del tamaño de partícula de menos de 1 micrómetro y un agente de dispersión.

2. El concentrado en suspensión de acuerdo con la reivindicación 1, en el que la mesotriona, o una sal agrícolamente aceptable de la misma, tiene un tamaño de partícula medio de menos de 800 nanómetros.

3. El concentrado en suspensión de acuerdo con la reivindicación 1, en el que la mesotriona comprende un quelato metálico de mesotriona.

4. El concentrado en suspensión de acuerdo con la reivindicación 3 en el que el quelato metálico de mesotriona comprende al menos un miembro seleccionado entre el grupo que consiste en quelatos de cobre o cinc de mesotriona.

5. El concentrado en suspensión de acuerdo con la reivindicación 1 que comprende adicionalmente al menos un ingrediente activo sólido adicional, insoluble en agua.

6. El concentrado en suspensión de acuerdo con la reivindicación 1 en el que el al menos un ingrediente activo sólido adicional, insoluble en agua, comprende al menos un miembro seleccionado entre el grupo que consiste en herbicidas de triazina, herbicidas de isoxazol y herbicidas de sulfonilurea.

7. El concentrado en suspensión de acuerdo con la reivindicación 6 en el que el al menos un ingrediente activo sólido adicional, insoluble en agua, comprende un herbicida de triazina.

8. El concentrado en suspensión de acuerdo con la reivindicación 1 que comprende adicionalmente un ingrediente activo soluble en agua disuelto en la fase acuosa.

9. El concentrado en suspensión de acuerdo con la reivindicación 8, en el que el ingrediente activo soluble en agua comprende al menos un miembro seleccionado entre el grupo que consiste en glifosato, glufosinato y sales agrícolamente aceptables de los mismos.

10. Una composición pesticida obtenida diluyendo un concentrado en suspensión de acuerdo con la reivindicación 1 en agua.

11. La composición pesticida de la reivindicación 10 que comprende adicionalmente, al menos, un miembro seleccionado entre el grupo que consiste en co-herbicidas, fungicidas, insecticidas, acaricidas y nematicidas.

12. Un procedimiento para controlar el crecimiento de plantas indeseadas en cultivos de plantas útiles, comprendiendo dicho procedimiento tratar las plantas útiles, sus semillas o plántulas o el área de cultivo de las mismas con una composición pesticida de acuerdo con la reivindicación 10.

13. El procedimiento de la reivindicación 12 en el que composición pesticida se aplica antes o después de emerger.

14. El procedimiento de la reivindicación 12 en el que el cultivo de plantas útiles es maíz.

15. Una formulación en suspoemulsión que comprende

(A) una fase acuosa continua;

(B)

(i) una fase en emulsión dispersada que comprende al menos un ingrediente activo líquido, insoluble en agua;

(ii) un emulsionante en una cantidad suficiente para emulsionar el ingrediente activo líquido insoluble en agua; y

(C)

(i) una cantidad herbicidamente eficaz de mesotriona que tiene un tamaño de partícula de menos de 1 micrómetro como una fase sólida dispersada;

(ii) un agente de dispersión en una cantidad suficiente para dispersar la mesotriona así como cualquier otro material técnico sólido presente en la formulación;

en la que la fase sólida está dispersada en dicha fase acuosa y/o en emulsión.

16. La formulación en suspoemulsión de acuerdo con la reivindicación 15 en la que la mesotriona, o una sal agrícolamente aceptable de la misma, tiene un tamaño de partícula medio de menos de 800 nanómetros.

17. La formulación en suspoemulsión de acuerdo con la reivindicación 15 en la que la mesotriona comprende un

quelato metálico de mesotriona.

18. La formulación en suspoemulsión de acuerdo con la reivindicación 17 en la que el quelato metálico de mesotriona comprende al menos un miembro seleccionado entre el grupo que consiste en quelatos de cobre o cinc de mesotriona.

19. La formulación en suspoemulsión de acuerdo con la reivindicación 15 en la que el ingrediente activo líquido, insoluble en agua, comprende al menos un miembro seleccionado entre el grupo que consiste en herbicidas de acetamida y fitoprotectores.

20. La formulación en suspoemulsión de acuerdo con la reivindicación 19 en la que el ingrediente activo líquido, insoluble en agua, comprende herbicidas de acetamida.

21. La formulación en suspoemulsión de acuerdo con la reivindicación 20 en la que la acetamida comprende mezclas de isómeros (S) y (R) de metolacloro, estando la proporción de (S) -2-cloro-N- (2-etil-6-metilfenil) -N- (2metoxi-1-metiletil) acetamida a (R) -2-cloro-N- (2-etil-6-metilfenil) -N- (2-metoxi-1-metiletil) acetamida en el intervalo de.

5. 100% a.

5. 0%.

22. La formulación en suspoemulsión de acuerdo con la reivindicación 15 que comprende adicionalmente al menos un fitoprotector.

23. La formulación en suspoemulsión de acuerdo con la reivindicación 22 en la que el fitoprotector comprende al menos un miembro seleccionado entre el grupo que consiste en benoxacor y diclormid.

24. La formulación en suspoemulsión de acuerdo con la reivindicación 15 que comprende adicionalmente al menos un ingrediente activo sólido adicional, insoluble en agua.

25. La formulación en suspoemulsión de acuerdo con la reivindicación 24 en la que al menos un ingrediente activo sólido adicional, insoluble en agua, comprende al menos un miembro seleccionado entre el grupo que consiste en herbicidas de triazina, herbicidas de isoxazol y herbicidas de sulfonilurea.

26. La formulación en suspoemulsión de acuerdo con la reivindicación 15 que comprende adicionalmente un ingrediente activo soluble en agua disuelto en la fase acuosa.

27. La formulación en suspoemulsión de acuerdo con la reivindicación 26 en la que el ingrediente activo soluble en agua comprende al menos un miembro seleccionado entre el grupo que consiste en glifosato, glufosinato y sales aceptables en agricultura de los mismos.

28. Una composición pesticida obtenida diluyendo un concentrado en suspensión de acuerdo con la reivindicación 15 en agua.

29. La composición pesticida de la reivindicación 28 que comprende adicionalmente al menos un miembro seleccionado entre el grupo que consiste en co-herbicidas, fungicidas, insecticidas, acaricidas y nematicidas.

30. Un procedimiento para controlar el crecimiento de plantas indeseadas en cultivos de plantas útiles, comprendiendo dicho procedimiento tratar las plantas útiles, sus semillas o plántulas o el área de cultivo de las mismas con una composición pesticida de acuerdo con la reivindicación 28.

31. El procedimiento de la reivindicación 30 en el que composición pesticida se aplica antes o después de emerger.

32. El procedimiento de la reivindicación 30 en el que el cultivo de plantas útiles es maíz.