Composición cosmética que contiene la asociación de una S-triazina siliciada sustituida por dos grupos aminobenzoatos o aminobenzamida y un filtro UV de la triazina lipofílica no siliciada.

Composición que comprende en un soporte cosméticamente aceptable al menos un sistema que filtra los UV,

caracterizada porque comprende:

(a) al menos una s-triazina siliciada sustituida por dos grupos aminobenzoatos o aminobenzamidas de fórmula (I) siguiente, o una de sus formas tautoméricas:

en la que

- R, idénticos o diferentes, representan un radical alquilo de C1-C30, lineal o ramificado, y eventualmente halogenado o insaturado, un radical arilo de C6-C12, un radical alcoxi de C1-C10 o el grupo trimetilsililoxi;

- a = 0 a 3; - el grupo D designa un compuesto s-triazina de fórmula (II) siguiente: en la que

- X representa -O- o -NR3-, con R3 que representa el hidrógeno o un radical alquilo de C1-C5,

- R1 representa un radical alquilo de C1-C20, lineal o ramificado y eventualmente insaturado, y que puede contener un átomo de silicio, un grupo cicloalquilo de C5-C20, eventualmente sustituido con 1 a 3 radicales alquilos de C1-C4, lineales o ramificados, el grupo - (CH2CHR4-O) mR5 o el grupo -CH2-CH (OH) -CH2-O-R6,

- R4 representa hidrógeno o metilo; pudiendo estar el grupo (C=O) XR1 en la posición orto, meta o para del grupo amino, - R5 representa el hidrógeno o un grupo alquilo de C1-C8,

- R6 representa el hidrógeno o un grupo alquilo de C4-C8, - m es un número entero comprendido entre 2 y 20, - n = 0 a 2, - R2, idénticos o diferentes, representan un radical hidroxi, un radical alquilo de C1-C8, lineal o ramificado, un radical alcoxi de C1-C8, pudiendo formar juntos dos R2 adyacentes de un mismo núcleo aromático un grupo alquiliden-dioxi en el que el grupo alquilideno contiene 1 ó 2 átomos de carbono.

- A es un radical divalente seleccionado de entre metileno, -[CH (Si (CH3) 3]-, etileno o un grupo que responde a una de las fórmulas (III), (IV) ó (V) siguientes: en las que:

- Z es un diradical alquileno de C1-C10, lineal o ramificado, saturado o insaturado, eventualmente sustituido con un radical hidroxilo o unos oxígenos y que puede eventualmente contener un grupo amino, - W representa un átomo de hidrógeno, un radical hidroxilo o un radical alquilo de C1-C8, lineal o ramificado, saturado o insaturado, (b) al menos un filtro UV de tipo 1, 3, 5-triazina lipofílica no siliciada.

Composición cosmética que contiene la asociación de una S-triazina siliciada sustituida por dos grupos aminobenzoatos o aminobenzamida y un filtro UV de la triazina lipofílica no siliciada La presente invención se refiere a una composición que comprende, en un soporte cosméticamente aceptable, al menos un sistema filtrante UV, caracterizada porque comprende la asociación de al menos una s-triazina siliciada sustituida por dos grupos aminobenzoatos o aminobenzamidas de fórmula (I) o una de sus formas tautoméricas, que se definirán más adelante con todo detalle, y de al menos un filtro UV de tipo 1, 3, 5-triazina lipofílica no siliciado.

Se sabe que las radiaciones luminosas de longitudes de onda comprendidas entre 280 nm y 400 nm permiten el bronceado de la epidermis humana, y que los rayos de longitudes de onda más particularmente comprendidos entre 280 y 320 nm, conocidos bajo la denominación de UV-B, provocan eritemas y quemaduras cutáneas que pueden perjudicar al desarrollo del bronceado natural. Por estas razones, así como por razones estéticas, existe una demanda constante de medios de control de este bronceado natural con vistas a controlar así el color de la piel; conviene por lo tanto filtrar esta radiación UV-B.

Se sabe asimismo que los rayos UV-A, de longitudes de onda comprendidas entre 320 y 400 nm, que provocan el bronceado de la piel, son susceptibles de inducir una alteración de ésta, en particular en el caso de una piel sensible o de una piel continuamente expuesta a las radiaciones solares. Los rayos UV-A provocan, en particular, una pérdida de elasticidad de la piel y la aparición de arrugas que conducen a un envejecimiento cutáneo prematuro. Favorecen el desencadenamiento de la reacción eritematosa o amplifican esta reacción en algunos sujetos, y pueden incluso ser el origen de reacciones fototóxicas o fotoalérgicas. Así, por razones estéticas y cosméticas, tales como la conservación de la elasticidad natural de la piel, por ejemplo, cada vez más gente desea controlar el efecto de los rayos UV-A sobre su piel. Por lo tanto, es deseable filtrar también la radiación UV-A.

Con el objetivo de asegurar una protección de la piel y de las materias queratínicas contra la radiación UV, se utilizan generalmente unas composiciones antisolares que comprenden filtros orgánicos, activos en los UV-A y activos en los UV-B. La mayoría de estos filtros son liposolubles.

Hasta ahora, se han propuesto numerosas composiciones cosméticas destinadas a la fotoprotección (UV-A y/o UV-B) de la piel.

Estas composiciones antisolares se presentan frecuentemente en forma de una emulsión de tipo aceite en agua, o agua en aceite, de geles o de productos anhidros que contienen, a unas concentraciones diversas, uno o varios filtros orgánicos y/o inorgánicos. Estos filtros y sus cantidades se seleccionan en función del índice de protección buscado.

Según su carácter lipofílico o, por el contrario, hidrofílico, estos filtros pueden distribuirse, respectivamente, bien en la fase grasa, o bien en la fase acuosa, de la composición final.

Unos filtros particularmente interesantes y ampliamente utilizados hoy en día son los filtros de tipo 1, 3, 5-triazina no siliciados lipofílicos. Estos compuestos son conocidos en cosmética por las propiedades absorbentes de las radiaciones UV, y más particularmente de los rayos UV-B. Se describen en las solicitudes de patente EP-A-0517104, EP-A-0570838, EP-A-0796851 y EP-A-0775698. Se conoce, en particular, el derivado 2, 4, 6-tris[p- (2'-etilhexil-1'-oxicarbonil) anilino]-1, 3, 5-triazina, vendido, en particular, bajo la denominación comercial de "UVINUL T 150" por la compañía BASF, la 2-[ (p- (tertiobutilamido) anilino]-4, 6-bis-[ (p- (2'-etilhexil-1'-oxicarbonil) anilino]-1, 3, 5-triazina o "dietilhexil Butamido Triazona" (nombre INCI) vendida bajo el nombre comercial de "UVASORB HEB" por SIGMA 3V, y el derivado 2, 4-bis{[4-2-etil-hexiloxi) ]-2-hidroxi]-fenil}-6- (4-metoxi-fenil) -1, 3, 5-triazina vendido bajo la denominación comercial de "TINOSORB S" por la compañía CIBA.

Se trata de filtros lipofílicos activos en el UV-B, pero que presentan la particularidad, y también la desventaja, de ser sólidos a temperatura ambiente. De hecho, su utilización en una composición cosmética antisolar implica ciertas obligaciones a nivel de su formulación y de su aplicación, en particular cuando se trata de encontrar unos disolventes que permiten solubilizarlos correctamente. Además, la actividad en los UV-B de estos filtros utilizados solos está limitada.

Se sabe que los derivados de cinamato, tales como el 4-metoxicinamato de etil-2-hexilo o el 4-metoxicinamato de isoamila son buenos disolventes de filtros UV difícilmente solubles en los aceites y presentan buenas propiedades de fotoprotección en los UV-B. Pero estos derivados de cinamato tienen el inconveniente de presentar una fotoestabilidad insuficiente y perturbar la fotoestabilidad de los sistemas filtrantes completos en los que son introducidos, y en particular los que contienen unos derivados de dibenzoilmetano.

Se sabe igualmente que los derivados alquil 1, 1'-difenilacrilato o a-ciano 1, 1'-difenilacrilato son fotoestables y son buenos disolventes de los filtros UV lipofílicos difícilmente solubles en los aceites, pero su poder absorbente en los UV-B es muy insuficiente.

La solicitud de patente EP-A-0841341 describe el uso cosmético de los compuestos de s-triazina siliciada con un efecto filtrante de los rayos UV.

La solicitante ha descubierto, de manera sorprendente, que el uso de un filtro de tipo s-triazina siliciada sustituida por dos grupos aminobenzoatos o aminobenzamidas de fórmula (I) o una de sus formas tautoméricas que se definirán más adelante con todo detalle, en asociación con un filtro UV lipofílico de tipo 1, 3, 5-triazina no siliciado permitía resolver los problemas técnicos evocados anteriormente.

En efecto, el uso de un filtro de tipo s-triazina siliciada sustituida por dos grupos aminobenzoatos o aminobenzamidas de fórmula (I) permite, por un lado, mejorar la solubilidad de los filtros de tipo 1, 3, 5 no siliciados lipofílicos en los disolventes habituales utilizados para las formulaciones solares y, por otro lado, obtener una mejor eficacia fotoprotectora en los UV-B. Tal uso permite asimismo reducir sustancialmente los fenómenos de fotodegradación de los demás filtros de la composición causados por la presencia de ciertos tipos de filtros UV-B líquidos solubilizantes, tales como los derivados de cinamato.

Las composiciones antisolares que contienen tal asociación de filtros UV orgánicos presentan además una buena remanencia al agua, a la transpiración y a los lavados, así como una buena persistencia en el tiempo.

Estos descubrimientos son la base de la presente invención.

Así, conforme a uno de los objetos de la presente invención, se propone ahora una composición que comprende, en un soporte cosméticamente aceptable, al menos un sistema filtrante UV, caracterizada porque comprende:

(a) al menos una s-trazina siliciada, sustituida por dos grupos aminobenzoatos o aminobenzamidas de fórmula (I) o una de sus formas tautoméricas que se definirán adelante más con todo detalle,

(b) al menos un filtro UV de tipo 1, 3, 5-triazina lipofílica no siliciado.

Otro objeto de la invención es el uso de al menos una s-triazina siliciada sustituida por dos grupos aminobenzoatos o aminobenzamidas de fórmula (I) , o de una de sus formas tautoméricas que se definirán adelante con más detalle, en una composición que comprende, en un soporte cosméticamente aceptable, al menos un filtro UV de tipo 1, 3, 5triazina lipofílica no siliciada, con el objetivo de mejorar la eficacia fotoprotectora en los UV-B.

Otro objeto de la invención es el uso de al menos una s-triazina siliciada, sustituida por dos grupos aminobenzoatos o aminobenzamidas de fórmula (I) , o de una de sus formas tautoméricas que se definirán adelante con más detalle, en una composición que comprende, en un soporte cosméticamente aceptable, al menos un filtro UV de tipo 1, 3, 5triazina lipofílica no siliciada, con el objetivo de mejorar la solubilidad de dicho filtro triazina no siliciado de la composición.

Otras características, aspectos y ventajas de la invención aparecerán en la lectura de la descripción detallada a continuación.

A continuación en la presente descripción, se entiende por "sistema que filtra las radiaciones UV", un agente que filtra las radiaciones... [Seguir leyendo]

1. Composición que comprende en un soporte cosméticamente aceptable al menos un sistema que filtra los UV, caracterizada porque comprende:

(a) al menos una s-triazina siliciada sustituida por dos grupos aminobenzoatos o aminobenzamidas de fórmula (I) siguiente, o una de sus formas tautoméricas:

en la que

- R, idénticos o diferentes, representan un radical alquilo de C1-C30, lineal o ramificado, y eventualmente halogenado

o insaturado, un radical arilo de C6-C12, un radical alcoxi de C1-C10 o el grupo trimetilsililoxi;

- a = 0 a 3;

- el grupo D designa un compuesto s-triazina de fórmula (II) siguiente:

en la que

- X representa -O- o -NR3-, con R3 que representa el hidrógeno o un radical alquilo de C1-C5,

- R1 representa un radical alquilo de C1-C20, lineal o ramificado y eventualmente insaturado, y que puede contener un átomo de silicio, un grupo cicloalquilo de C5-C20, eventualmente sustituido con 1 a 3 radicales alquilos de C1-C4, lineales o ramificados, el grupo - (CH2CHR4-O) mR5 o el grupo -CH2-CH (OH) -CH2-O-R6,

- R4 representa hidrógeno o metilo; pudiendo estar el grupo (C=O) XR1 en la posición orto, meta o para del grupo amino,

- R5 representa el hidrógeno o un grupo alquilo de C1-C8,

- R6 representa el hidrógeno o un grupo alquilo de C4-C8,

- m es un número entero comprendido entre 2 y 20,

- n = 0 a 2,

- R2, idénticos o diferentes, representan un radical hidroxi, un radical alquilo de C1-C8, lineal o ramificado, un radical

alcoxi de C1-C8, pudiendo formar juntos dos R2 adyacentes de un mismo núcleo aromático un grupo alquiliden-dioxi en el que el grupo alquilideno contiene 1 ó 2 átomos de carbono.

- A es un radical divalente seleccionado de entre metileno, -[CH (Si (CH3) 3]-, etileno o un grupo que responde a una de las fórmulas (III) , (IV) ó (V) siguientes:

en las que:

- Z es un diradical alquileno de C1-C10, lineal o ramificado, saturado o insaturado, eventualmente sustituido con un radical hidroxilo o unos oxígenos y que puede eventualmente contener un grupo amino,

- W representa un átomo de hidrógeno, un radical hidroxilo o un radical alquilo de C1-C8, lineal o ramificado, saturado

o insaturado,

(b) al menos un filtro UV de tipo 1, 3, 5-triazina lipofílica no siliciada.

2. Composición según la reivindicación 1, en la que el compuesto de fórmula (I) está en forma tautomérica de fórmula (I') siguiente:

en la que el grupo D' designa un compuesto s-triazina de fórmula (II') siguiente:

3. Composición según la reivindicación 1 ó 2, en la que el compuesto de fórmula (I) comprende además unas unidades de fórmula (R) b- (Si) (O) (4-b) /2, en las que:

R tiene el mismo significado que en la fórmula (I) , b = 1, 2 ó 3.

4. Composición según la reivindicación 3, en la que los compuestos de fórmula (I) se seleccionan entre aquellos para los cuales al menos una, preferiblemente el conjunto, de las características siguientes son cumplidas: R es metilo, 20 a = 1 ó 2, X es O, R1 es un radical de C4-C5, n = 0, el grupo (C=O) XR1 está en la posición para con respecto al grupo amino, z = -CH2-. W = H.

5. Composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en la que los compuestos de fórmula (I) se seleccionan entre los que responden a una de las fórmulas (Ia) , (Ib) o (Ic) siguientes:

en las que:

- (D) responde a la fórmula (II) tal como se ha definido en las reivindicaciones anteriores,

- R7, idénticos o diferentes, se seleccionan entre los radicales alquilo lineales o ramificados de C1-C20, fenilo, 3, 3, 310 trifluoropropilo y trimetilsililoxi o el radical hidroxi,

- R8, idénticos o diferentes, se seleccionan entre los radicales alquilo y alquenilo, lineales o ramificados de C1-C20, los radicales hidroxi o fenilo,

- (B) , idénticos o diferentes, se seleccionan entre los radicales R7 y el radical (D) ,

- r es un número entero comprendido entre 0 y 200 inclusive.

15. s es un número antero comprendido entre 0 y 50 y si s = 0, al menos uno de los dos símbolos (B) designa (D) ,

- u es un número entero comprendido entre 1 y 10,

- t es un número entero comprendido entre 0 y 10, entendiéndose que t + u es igual o mayor que 3, así como sus formas tautoméricas.

6. Composición según la reivindicación 5, en la que los compuestos de fórmula (Ia) o (Ib) son unos oligómeros o polímeros estadísticos que presentan al menos una, y más preferiblemente el conjunto, de las características siguientes:

- R7 es el radical metilo o el radical hidroxi,

- B es preferiblemente metilo.

7. Composición según la reivindicación 6, en la que el compuesto de fórmula (I) se selecciona de entre los 25 compuestos de fórmula (a) a (m) siguientes, así como sus formas tautoméricas:

8. Composición según la reivindicación 7, en la que el compuesto de fórmula (I) es el compuesto 2, 4-bis (4'-diilaminobenzoato de n-butilo) -6-{[1, 3, 3, 3-tetrametil-1-[ (trimetilsilil) oxi]disiloxanil]propil-3-ilamino}-s-triazina de estructura (b) :

9. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el o los compuestos s-triazina de fórmula (I) están presentes en cantidades comprendidas entre 0, 01 y 20% en peso y más preferiblemente entre 0, 1 y 10% y aún más preferiblemente entre 0, 1 y 6% en peso con respecto al peso total de la composición.

10. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el o los filtros UV de tipo 1, 3, 5triazina lipofílicos no siliciados se seleccionan entre los derivados de 1, 3, 5-triazina de fórmula (VIII) siguiente:

en la que los radicales A1, A2 y A3, idénticos o diferentes, se selecciona entre los grupos de fórmulas (IX) :

en la que:

- Xa, idénticos o diferentes, representan el oxígeno o el radical -NH-;

- Ra, idénticos o diferentes, se seleccionan entre: el hidrógeno; un metal alcalino; un radical amonio eventualmente sustituido con uno o varios radicales alquilo o hidroxialquilo; un radical alquilo lineal o ramificado de C1-C18; un radical cicloalquilo de C5-C12 eventualmente sustituido con uno o varios radicales alquilo de C1-C4; un radical

polioxietilenado que comprende de 1 a 6 unidades de óxido de etileno y cuyo grupo OH terminal está metilado; un radical de fórmulas (X) , (XI) o (XII) siguientes:

en las que:

- R10 es un radical alquilo de C1-C9;

- q es un número entero comprendido entre 0 y 3;

- r es un número entero comprendido entre 1 y 10;

- A' es un radical alquilo de C4-C8 o un radical cicloalquilo de C5-C8;

- B' se selecciona entre: un radical alquilo lineal o ramificado de C1-C8; un radical cicloalquilo de C5-C8; un radical arilo eventualmente sustituido con uno o varios radicales alquilo de C1-C4.

11. Composición según la reivindicación 10, en la que los derivados de 1, 3, 5-triazina que responden a la fórmula (VIII) , se seleccionan entre aquellos para los cuales A1, A2 y A3 son de fórmula (IX) y presentan las características siguientes:

- uno de los radicales Xa-Ra representa el radical -NH-Ra, con Ra seleccionado entre: un radical cicloalquilo de C5-C12 eventualmente sustituido con uno o varios radicales alquilo de C1-C4; un radical de fórmula (X) , (XI) o (XII) anterior en los que B' es un radical alquilo de C1-C4, y R10 es el radical metilo;

- los 2 otros Xa-Ra representan el radical -O-Ra, con Ra, idénticos o diferentes seleccionados entre: el hidrógeno; un metal alcalino; un radical amonio eventualmente sustituido con uno o varios radicales alquilo o hidroxialquilo; un radical alquilo lineal o ramificado de C1-C18; un radical cicloalquilo de C5-C12 eventualmente sustituido con uno o varios radicales alquilo de C1-C4; un radical de fórmula (X) , (XI) o (XII) anterior en los que B' es un radical alquilo de C1-C4, y R10 es el radical metilo.

12. Composición según la reivindicación 10, en la que los derivados de 1, 3, 5-triazina que responden a la fórmula (VIII) , se selecciona entre aquellos para los cuales A1, A2 y A3 son de fórmula (IX) y presentan las características siguientes:

- uno o dos de los radicales Xa-Ra representa el radical -NH-Ra, con Ra seleccionado entre: un radical alquilo lineal o ramificado de C1-C18; un radical cicloalquilo de C5-C12 eventualmente sustituido con uno o varios radicales alquilo de C1-C4; un radical de fórmula (X) , (XI) o (XII) anterior en los que B' es un radical alquilo de C1-C4, y R5 es el radical metilo;

- siendo el otro o los dos otros Xa-Ra el radical -O-Ra, con Ra, idénticos o diferentes seleccionados entre: el hidrógeno; un metal alcalino; un radical amonio eventualmente sustituido con uno o varios radicales alquilo o hidroxialquilo; un radical alquilo lineal o ramificado de C1-C18; un radical cicloalquilo de C5-C12 eventualmente sustituido con uno o varios radicales alquilo de C1-C4; un radical de fórmula (X) , (XI) o (XII) anterior en los que B' es un radical alquilo de C1-C4, y R5 es el radical metilo.

13. Composición según la reivindicación 12, en la que el derivado de 1, 3, 5-triazina de fórmula (VIII) es la 2-[ (p (tertiobutilamido) anilino]-4, 6-bis-[ (p- (2'-etilhexil-1'-oxicarbonil) anilino]-1, 3, 5-triazina que responde a la fórmula siguiente:

en la que R"' designa un radical etil-2-hexilo y R" designa un radical terc-butilo.

14. Composición según la reivindicación 10, en la que los derivados de 1, 3, 5-triazina que responden a la fórmula

(VIII) se selecciona entre aquellos para los cuales A1, A2 y A3 son de fórmula (IX) y presentan las características 5 siguientes:

- Xa son idénticos y representan el oxígeno;

- Ra, idénticos o diferentes, representan un radical alquilo de C6-C12 o un radical polioxietilenado que comprende de 1 a 6 unidades de óxido de etileno y cuyo grupo OH terminal está metilado.

15. Composición según la reivindicación 14, en la que el derivado de 1, 3, 5-triazina de fórmula (VIII) es la 2, 4, 6-tris[p10 (2'-etilhexil-1'-oxicarbonil) anilino]-1, 3, 5-triazina y que responde a la fórmula siguiente:

en la que R"' designa un radical 2-etilhexilo.

16. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en la que el filtro UV de tipo 1, 3, 5-triazina lipofílica no siliciado es un compuesto bis-resorciniltriazina.

17. Composición según la reivindicación 16, en la que el compuesto bis-resorcinil-triazina se selecciona entre los compuestos que responden a la fórmula (VIII) siguiente:

en la que:

- E es el radical de fórmulas (IX) o (X) siguientes:

en las que:

- R13 representa hidrógeno, un alquilo de C1-C20, el radical - (CH2CHR15-O) p-R12 o el radical de fórmula -CH2-CH (OH) -CH2-O-T1,

- R14 representa hidrógeno, un alquilo de C1-C20 o un radical de fórmula - (CH2) p-O-T1,

- R15 es hidrógeno o metilo,

- T1 es hidrógeno o un alquilo de C1-C8, - o = 1-16,

- p = 1-4.

18. Composición según la reivindicación 17, en la que el compuesto bis-resorcinil-triazina de fórmula (VIII) se selecciona entre los compuestos siguientes:

- la 2, 4-bis{[4- (2-etil-hexiloxi) -2-hidroxi]-fenil}-6- (4-metoxi-fenil) -1, 3, 5-triazina;

- la 2, 4-bis{[4- (3- (2-propiloxi) -2-hidroxi-propiloxi) -2-hidroxi]-fenil}-6- (4-metoxifenil) -1, 3, 5-triazina; -la 2, 4-bis{[4- (2-etil-hexiloxi) -2-hidroxi]-fenil}-6-[4- (2-metoxietil-carboxil) -fenilamino]-1, 3, 5-triazina;

-la 2, 4-bis{[4- (2"-metilpropeniloxi) -2-hidroxi]-fenil}-6- (4-metoxifenil) -1, 3, 5-triazina; -la 2, 4-bis{[4- (3- (2-propiloxi) -2-hidroxi-propiloxi]-2-hidroxi]-fenil}-6-