USO DE COMPUESTOS DE METALES DE TRANSICIÓN EN REVESTIMIENTOS FORMADORES DE IMAGEN.

Uso de compuestos de metales de transición en revestimientos formadores de imagen Campo de la invención Esta invención se refiere a disoluciones de aminocompuestos de metales de transición y su uso en revestimientos formadores de imágenes. Antecedentes de la invención Durante muchos años, se han usado láminas para formación de imágenes sensibles al calor para copia, impresión térmica, grabado térmico y etiquetado térmico. Más recientemente, el desarrollo de láseres para escritura ha permitido el uso de materiales para formación de imágenes sensibles de manera térmica para la codificación y el marcado de tanto materiales en láminas como objetos conformados que pueden o no autosoportarse. Comúnmente se han usado dos clases de agentes reaccionantes formadores de color para materiales termográficos, es decir, leucolactona o compuestos de espiropirano desarrollados normalmente por compuestos fenólicos, por ejemplo, como se describe en la patente de EE.UU. A-3846153, y sales de metales pesados de ácidos orgánicos que pueden reaccionar con ligandos para dar complejos coloreados, por ejemplo, como se describe en la patente de EE.UU. A-2663654. El uso de estos dos tipos de compuestos depende de que se efectúe una separación física de los componentes sólidos, dispersándolos en un aglutinante polimérico, recubriéndolos en un soporte adecuado y fundiendo al menos uno de ellos para ocasionar la formación de color. Cuando se recubren y se secan, las dispersiones de materiales sólidos, por su naturaleza, dan como resultado capas de alguna opacidad. Esto es normalmente aceptable en sustratos opacos tales como papel, pero limita las aplicaciones sobre sustratos transparentes tales como película de Mylar (poliéster) clara y películas de envasado transparentes. Son ejemplos de tales aplicaciones cuando se requiere una transmisión original de la película o en aplicaciones de envasado de película transparente, donde la opacidad de la película oscurecería la vista del contenido del envase o la superficie del contenedor. Hay, por lo tanto, una necesidad de capas formadoras de imágenes sensibles de manera térmica para recubrimiento en soportes de película transparente o semitransparente y soportes reflectivos tales como botes de metal. Además, hay una necesidad de materiales de formación de imágenes sensibles al láser, transparentes, que se puedan revestir o imprimir en objetos conformados o formados tales como botellas y otros contenedores para aplicaciones de etiquetado o codificación. Naturalmente, para estas aplicaciones, los revestimientos deberían adherirse al substrato firmemente y ser robustos, es decir, tener buena resistencia para los tipos de tratamiento químico y físico encontrados en el uso medioambiental final. En general, las composiciones a base de disolventes orgánicos que contienen aglutinantes solubles en el disolvente proporcionan, cuando se secan, capas de mejor adherencia, más resistentes, de mayor transparencia y resistencia al agua que como composiciones a base de agua. El uso de aminomolibdatos orgánicos en capas de formación de imágenes térmicas se describe en la patente de EE.UU. A-2910377 (véase el Ejemplo 10) y en la patente de EE.UU. A-3028255 (donde las aminas ejemplificadas son aminas primarias). Este uso está limitado a láminas de papel de copia y el molibdato se dispersa por molienda de bolas prolongada en un aglutinante resinoso para dar una suspensión, usada para revestimiento. Dicha suspensión, cuando se recubre y se seca en un soporte de película transparente, causaría la pérdida de transparencia. La patente de EE.UU. A-4217409 (véanse los Ejemplos 10 y 12) describe el uso de molibdato de isopropilamonio en una disolución acuosa ácida de alcohol polivinílico como un revestimiento que, cuando se aplica a un substrato, da un material laminar sensible a radiación electromagnética incluyendo IR, radiación visible y UV. Las disoluciones de alcohol polivinílico con frecuencia presentan deficientes propiedades de revestimiento a la película de poliéster y las películas opacificadas se desprenden fácilmente. El revestimiento seco y de imagen formada también sería susceptible de daño físico y químico, lo más notablemente daño del agua. La isopropilamina es volátil y causaría olor si el material se pusiera en contacto con álcali acuoso. La patente de EE.UU. A-4406839 describe la síntesis de aminomolibdatos solubles en disolventes orgánicos útiles como retardantes del humo y fabricados a partir de una variedad de aminas. Los ejemplos emplean aminas de alto peso molecular tales como tridodecilamina. También se describen aminomolibdatos, su síntesis y usos en las patentes de EE.UU. A-2910377, A-3028255, A- 3290245, A4053455, A-4153792, A-4217292, A-4217409, A-4226987, A-4266051, A-4406837, A-4406838, A- 4406839, A-4406840, A-4410462, A-4410463, A-4424164, A-4425279, A-6217797 y A-6355277. La patente de EE.UU. 4237212 describe un procedimiento para formar una imagen sobre un sustrato, que comprende revestir el sustrato con una disolución de aminocompuesto de molibdeno en un disolvente orgánico e irradiar el revestimiento. 2   Sumario de la invención La presente invención es basa al menos en parte en el hallazgo de que los aminomolibdatos y los compuestos análogos presentan propiedades que los hacen adecuados para la formación de imágenes. En particular, son solubles en al menos algunos disolventes orgánicos, son compatibles con aglutinantes orgánicos solubles en disolventes formadores de películas y dan soluciones que, cuando están recubiertos en un sustrato inerte tal como película de poliéster clara y se secan, forman una capa transparente a la luz sustancialmente visible, continua, sobre el soporte. Dichas capas son térmicamente sensibles y encuentran utilidad en materiales termográficos para formación de imágenes por escaneado láser o impresión térmica, para proporcionar un marcado eficaz, sin opacificación en las áreas de no imagen. Según un aspecto de esta invención, un proceso para formación de una imagen sobre un sustrato, comprende revestir el sustrato con una disolución, en un disolvente orgánico de un aminocompuesto de molibdeno, tungsteno o vanadio y una alquilamina secundaria o terciaria en que cada grupo alquilo tiene hasta 12 átomos de carbono y la amina tiene hasta 24 átomos de carbono, en el que el aminocompuesto cambia de color con el calentamiento o irradiación y calentando o irradiando el revestimiento. Un aspecto más de la invención es un sustrato revestido, en el que el revestimiento es una capa sustancialmente transparente a la luz visible, comprendiendo la capa un aminocompuesto como se definió anteriormente. Otro aspecto de la invención es una disolución, en un disolvente orgánico, de un aminocompuesto como se definió anteriormente y un polímero termoplástico. Las propiedades de solubilidad en disolvente orgánico de los aminomolibdatos usados en la invención permiten evitar procedimientos de molienda que exijan mucho tiempo, sean poco económicos y costosos implicados normalmente en la preparación de mezclas de revestimiento para materiales de formación de imágenes sensibles de manera térmica. También permiten que se fabriquen capas sensibles de manera térmica de buena transparencia y brillo en sustratos transparentes tales como Mylar y películas de envases comercialmente disponibles tales como polipropileno. Descripción de las Realizaciones Preferidas Los compuestos preferidos para uso en la invención son aminomolibdatos. El término aminomolibdato se usa en la presente memoria para describir compuestos cuya estructura se puede definir mal y que también se denominan a veces los correspondientes molibdatos de amonio, que implica que los compuestos sean sales. Se refiere a complejos o sales formadas haciendo reaccionar una amina para proporcionar un aminomolibdato o aminoisopolimolibdato. Como referencia, véase Cotton & Wilkinson; Advanced Inorganic Chemistry 2ª Edición 1.967 Capítulo 30 Sección 30-C-2&3. Se describirán en la presente memoria aminomolibdatos para el fin de ilustración. Tales compuestos para uso en la invención pueden formarse de aminas y molibdato y polimolibdato (VI) ácidos y sus sales y se pueden activar de manera térmica en un revestimiento, para dar una imagen. Otros compuestos adecuados para uso en la invención, incluyendo los basados en tungsteno o vanadio, se pueden fabricar de manera similar. Más específicamente, tales compuestos se fabrican, por ejemplo, usando dialquil o trialquilmonoaminas alifáticas secundarias o terciarias saturadas conocidas con puntos de ebullición (a 1 atmósfera de presión) igual a o por encima de 150ºC y puntos de fusión por debajo de aproximadamente 80ºC y con grupos alquilo individuales que son diferentes o preferiblemente iguales, por ejemplo, con 3 a 12, preferiblemente 5 a 12, más... [Seguir leyendo]

1. Un procedimiento para formar una imagen en un sustrato, que comprende revestir el sustrato con una disolución, en un disolvente orgánico, de un aminocompuesto de molibdeno, tungsteno o vanadio y una alquilamina secundaria o terciaria en que cada grupo alquílico presenta hasta 12 átomos de carbono y la amina presenta hasta 24 átomos de carbono, en el que el aminocompuesto cambia de color con el calentamiento o la irradiación y calentamiento o irradiación del revestimiento. 2. Un procedimiento según la reivindicación 1, en el que el aminocompuesto es de molibdeno (VI). 3. Un procedimiento según la reivindicación 2, en el que el compuesto es bis(2-etilhexil)aminooctamolibdato. 4. Un procedimiento según cualquier reivindicación precedente, en el que el revestimiento también comprende un aglutinante polimérico orgánico. 5. Un procedimiento según cualquier reivindicación precedente, en el que el revestimiento también comprende un formador de color. 6. Un procedimiento según la reivindicación 5, en el que el formador de color es un precursor de tinte donador de electrones sustancialmente incoloro. 7. Un procedimiento según cualquier reivindicación precedente, en el que el sustrato es sustancialmente transparente a la luz visible. 8. Un procedimiento según cualquier reivindicación precedente, en el que el revestimiento se irradia usando un láser. 9. Un procedimiento según la reivindicación 8, en el que la luz láser tiene una longitud de onda de 800-1.500 nm. 10. Un procedimiento según la reivindicación 8 o la reivindicación 9, en el que el revestimiento comprende adicionalmente un absorbedor de IR que absorbe radiación láser. 11. Un sustrato revestido, en el que el revestimiento es una capa sustancialmente transparente a la luz visible que comprende un aminocompuesto como se definió en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3. 12. Un sustrato revestido según la reivindicación 11, en el que el revestimiento comprende también un componente adicional según se define en cualquiera de las reivindicaciones 4 a 6. 13. Un sustrato revestido según la reivindicación 11 o la reivindicación 12, en el que el sustrato es también sustancialmente transparente a la luz visible. 14. Un sustrato revestido según cualquiera de las reivindicaciones 11 a 13, incluyendo también una imagen formada en el mismo por calentamiento o irradiación. 15. Un sustrato revestido según cualquiera de las reivindicaciones 11 a 14, en el que el revestimiento comprende adicionalmente un absorbedor de IR que absorbe radiación láser. 16. Una disolución, en un disolvente orgánico, de un aminocompuesto según se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 y de un polímero termoplástico. 17. Una disolución, en un disolvente orgánico, de un aminocompuesto según se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 y de un monómero fotopolimerizable. 18. Una disolución según la reivindicación 17, que es fluido a o por debajo de 150°C. 12