PROCEDIMIENTO PARA LA PREPARACIÓN DE SILOXANOS MODIFICADOS CON RADICALES ORGÁNICOS.

Procedimiento para la preparación de siloxanos modificados con ésteres orgánicos por hidrosililación de siloxanos con unos ésteres insaturados terminalmente,

caracterizado porque los ésteres insaturados terminalmente empleados se preparan mediando utilización de por lo menos una enzima como catalizador

El invento se refiere a un nuevo procedimiento para la preparación de siloxanos modificados con radicales orgánicos.

Los siloxanos modificados con radicales orgánicos se emplean en las aplicaciones más diversas. Sus propiedades se pueden ajustar deliberadamente mediante el tipo de la modificación, así como mediante la densidad de las modificaciones.

Un método aprovechado industrialmente para la producción de siloxanos modificados con radicales orgánicos es la hidrosililación. Para esto, unos siloxanos que tienen funciones de SiH se hacen reaccionar en presencia de catalizadores de metales de transición con unos partícipes en la reacción orgánicos insaturados en los extremos.

Así, por ejemplo, con unos alil-poliéteres se pueden unir unos grupos organófilos o hidrófilos no iónicos con un entramado de siloxano. Tales compuestos encuentran su empleo, por ejemplo, como agentes estabilizadores de espumas de poliuretanos, como antiespumantes en combustibles o como aditivos en pinturas y barnices.

Mediante una reacción con α-olefinas, por el contrario, el siloxano es unido con grupos hidrófobos. Las ceras de siliconas obtenidas de esta manera sirven, por ejemplo, como aditivos en ciertas aplicaciones para el cuidado personal (en inglés personal care).

En muchos sectores de uso se muestra que el efecto del siloxano depende decisivamente de la compatibilidad con la correspondiente formulación. Por lo tanto, es deseable poder recurrir a una amplia base de materias primas de radicales orgánicos, que además puedan reaccionar por adición por hidrosililación con el entramado de silicona de una manera reproducible, con precisión y con unos rendimientos muy buenos.

Una base de materias primas muy amplia y en muchos casos además bastante barata la constituye el conjunto de los ácidos carboxílicos. Los productos disponibles son numerosos y se diferencian agravantemente en sus propiedades. A modo de ejemplo se citará en el presente contexto la clase de los ácidos grasos.

Los ácidos carboxílicos se pueden unir con el entramado de siloxano también en forma de sus ésteres. Los siloxanos modificados de tal manera con grupos orgánicos de ésteres son accesibles a través de diferentes rutas de síntesis y encuentran aplicación, por ejemplo, como aditivos para tóneres.

Por un lado, los siloxanos que llevan grupos de alcoholes pueden ser esterificados, o los siloxanos que llevan ésteres de ácidos carboxílicos con grupos de alcoholes pueden ser transesterificados.

Estos dos procedimientos presuponen, sin embargo, que se sintetice en primer lugar un siloxano portador de grupos de alcoholes, lo que en muchos casos no es carente de problemas. Los citados en último lugar son accesibles por hidrosililación de alcoholes insaturados en los extremos, tales como, por ejemplo, el alcohol alílico o el éter monoalílico de glicerol. Durante la hidrosililación se llega, sin embargo, por regla general a unas reacciones secundarias, en las que las unidades de SiH reaccionan con la función OH mediando formación de grupos SiOC. En particular en los casos de unos siloxanos modificados en alto grado se llega, por lo tanto, rápidamente a una reticulación incontrolada e indeseada de los productos de reacción.

Además, la reacción de los siloxanos que llevan grupos de alcoholes, obtenidos de esta manera, para dar los correspondientes ésteres es asimismo con frecuencia problemática, puesto que muchas de las condiciones de reacción que se utilizan usualmente, conducen a una esterificaciòn o respectivamente transesterificación, por ejemplo el empleo de ácidos fuertes a unas temperaturas de po encima de 100 °C conduce a reacciones de transposición en el entramado de siloxano.

Otra ruta para obtener siloxanos funcionalizados con ésteres de ácidos carboxílicos, es la hidrosililación de ésteres insaturados en los extremos. El documento de solicitud de patente japonesa JP-A-8157601 describe ésteres alquenílicos y ésteres de aliloxietanol, pero ningún éster de alil-poliglicoles. El documento JP-A-8157601 y el documento de solicitud de patente de los EE.UU. US-A-2003/0096919 describen ciertamente el empleo de ciertos ésteres insaturados terminalmente, pero no proporcionan ningún dato acerca de la preparación y eventualmente de la purificación de estos compuestos. Sin embargo, puesto que la hidrosililación es una reacción muy sensible, son necesarias unas etapas de purificación parcialmente extensas y complejas, con el fin de obtener unos ésteres, que se puedan hacer reaccionar ulteriormente sin problemas con siloxanos. Por motivos económicos y toxicológicos es deseable, en este caso, una baja concentración del catalizador, usualmente por debajo de 15 ppm (partes por millón), con lo que sin embargo es todavía más difícil conseguir una evolución de la reacción sin problemas.

Los métodos convencionales conocidos para la preparación a escala industrial de ésteres, tales como los que se utilizan frecuentemente por ejemplo en la preparación de ésteres cosméticos, implican el empleo de ciertos/as ácidos o sales metálicas como catalizadores.

No obstante, los ésteres insaturados en los extremos, que se habían preparado según tales métodos clásicos, por ejemplo mediante una catálisis en condiciones ácidas con el ácido para-tolueno-sulfónico, o mediante una catálisis con una sal metálica, p.ej. con el oxalato de estaño(II), proporcionan solamente unos resultados insatisfactorios en la hidrosililación, cuando los catalizadores utilizados hubieran sido separados solamente mediante procedimientos usuales sencillos, tales como los de neutralización y filtración. Los Ejemplos 1, 2, 11 y 12, que siguen más adelante, confirman este hecho con datos experimentales.

10 Una misión del presente invento consistió, por lo tanto, en desarrollar un procedimiento, que permita primeramente la preparación sencilla de unos ésteres orgánicos insaturados terminalmente, que, a continuación, puedan ser unidos por hidrosililación con siloxanos, sin problemas y sin etapas de elaboración dignas de mención. Otras misiones adicionales, que no se mencionan explícitamente, se establecen a partir del contexto de la siguiente descripción, de los ejemplos así como de las reivindicaciones.

Sorprendentemente, se encontró que unos ésteres orgánicos, que contienen un enlace doble terminal, se pueden hacer reaccionar por adición de un modo sencillo y en muy buenos rendimientos por hidrosililación con siloxanos, 20 cuando la unión del enlace de éster se efectúa mediante una catálisis enzimática.

Por lo tanto, es un objeto del invento un procedimiento para la preparación de siloxanos que están modificados con ésteres orgánicos, que está caracterizado porque se preparan por una vía biocatalítica los ésteres insaturados

**(Ver fórmula)**

en la que se realiza que W es hidrógeno o metilo, de manera preferida hidrógeno, m es de 0 hasta 28, de manera preferida de 1 hasta 17, n es 0 ó 1,

o es de 0 hasta 100, A es un radical oxialquenilo de la fórmula general Ia

**(Ver fórmula)**

35 en la que se realiza que

los X son, independientemente unos de otros, unos radicales iguales o diferentes escogidos entre el conjunto que

se compone de -H, -CH3, -CH2CH3 o -fenilo, de manera preferida hidrógeno,

p es de 0 hasta 20,

B para p = 1, es un radical oxialquenilo, que se deriva del glicerol, eventualmente esterificado con Rb, de la 40 fórmula general Ib

**(Ver fórmula)**

en la que se realiza que 45 Rb es el radical acilo de unos ácidos carboxílicos con 2 hasta 30 átomos de C, lineales, ramificados, saturados o insaturados, que llevan eventualmente grupos hidroxi adicionales, o B para p = 1, es el radical de la fórmula general Ic

**(Ver fórmula)**

5 en la que se realiza que Y y Z, independientemente uno de otro, son unos radicales iguales o diferentes, escogidos entre el conjunto que se

compone de -H, -CH3, -CH2CH3 o -CH2OH o -CH2ORb, estando

10 Rb definido tal como anteriormente, o B para p ≥ 2, es un radical que se deriva de un poliglicerol, eventualmente esterificado con Rb, estando Rb definido tal como anteriormente, Ra es hidrógeno, Ra1 o Ra2,

15 siendo Ra1 un radical alquilo con 1 hasta 200 átomos de C, lineal o ramificado, saturado o insaturado, que lleva eventualmente grupos hidroxi, que lleva... [Seguir leyendo]

1. Procedimiento para la preparación de siloxanos modificados con ésteres orgánicos por hidrosililación de siloxanos con unos ésteres insaturados terminalmente, caracterizado porque los ésteres insaturados terminalmente empleados se preparan mediando utilización de por lo menos una enzima como catalizador.

2. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque como ésteres insaturados terminalmente

**(Ver fórmula)**

10 en la que se realiza que W es hidrógeno o metilo, de manera preferida hidrógeno, m es de 0 hasta 28, de manera preferida de 1 hasta 17, n es 0 ó 1,

o es de 0 hasta 100, 15 A

**(Ver fórmula)**

en la que se realiza que los X son, independientemente unos de otros, unos radicales iguales o diferentes, escogidos entre el conjunto que se compone de -H, -CH3, -CH2CH3 o -fenilo, de manera preferida hidrógeno, 20 p es de 0 hasta 20, B para p = 1, es un radical oxialquenilo que se deriva del glicerol, eventualmente esterificado con Rb, de la fórmula general Ib,

**(Ver fórmula)**

en la que se realiza que 25 Rb es el radical acilo de unos ácidos carboxílicos con 2 hasta 30 átomos de C, lineales, ramificados, saturados o insaturados, que llevan eventualmente grupos hidroxi adicionales, o B para p = 1, es el radical de la fórmula general Ic

**(Ver fórmula)**

30 en la que se realiza que

Y y Z, independientemente uno de otro, son unos radicales iguales o diferentes, escogidos entre el conjunto que se compone de -H, -CH3, -CH2CH3 o -CH2OH o -CH2ORb, estando Rb definido tal como anteriormente, o

35 B para p ≥ 2, es un radical que se deriva de un poliglicerol, eventualmente esterificado con Rb, estando Rb definido tal como anteriormente,

Ra es hidrógeno, Ra1 o Ra2, siendo 40 Ra1 un radical alquilo con 1 hasta 200 átomos de C, lineal o ramificado, saturado o insaturado, que lleva

eventualmente grupos hidroxi, que lleva eventualmente grupos hidroxi esterificados con ácidos carboxílicos, o que lleva eventualmente grupos amino, alquilamino o dialquilamino,

Ra2 es el radical de la fórmula general Id

**(Ver fórmula)**

5y Rc es un radical hidrocarbilo difuncional, saturado o insaturado, con 2 hasta 20 átomos de C, siendo n + q = 1 y cuando Ra es hidrógeno, siendo entonces q 0 y o + p ≥ 1.

3. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 2, caracterizado porque se utilizan unos ésteres de la fórmula general I, en la que se realiza que n, o, p son 0, W es hidrógeno, m es de 1 hasta 28, de manera preferida de 1 hasta 4, q es 1, Ra, Ra1 = Ra11 ó Ra = Ra2, estando Ra2 definido como en la reivindicación 2, y Ra11 representa en este caso el radical alquilo que se deriva de ácidos usuales en el comercio, tales como, por ejemplo, ácido acético, ácido propanoico, ácido butanoico, ácido pentanoico, ácido cloroacético, ácido trifluoroacético, ácido etil-hexanoico, ácido isononanoico, ácido isotridecanoico o ácido isoesteárico, o el radical alquilo que se deriva de ácidos grasos monobásicos constituidos sobre la base de aceites naturales, vegetales o animales, con 6 hasta 30 átomos de carbono, en particular con 8 hasta 22 átomos de carbono, tales como ácido caproico, ácido caprílico, ácido cáprico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido palmitoleico, ácido isoesteárico, ácido esteárico, ácido 12-hidroxi-esteárico, ácido dihidroxi-esteárico, ácido oleico, ácido linoleico, ácido petroselínico, ácido elaídico, ácido araquídico, ácido behénico, ácido erúcico, ácido gadoleico, ácido linolénico, ácido eicosapentaenoico, ácido docosahexaenoico, ácido araquidónico, los cuales se pueden utilizar a solas o en mezcla,

o el radical alquilo que se deriva de los productos de policondensación de ácidos funcionalizados con hidroxi, por ejemplo, un poli(ácido 12-hidroxi-esteárico) o un poli(ácido ricinoleico).

4. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 2, caracterizado porque se utilizan unos ésteres de la fórmula general I, en la que se realiza que n, p son 0, W es hidrógeno,

40 m es de 1 hasta 28, de manera preferida de 1 hasta 4, en particular 1,

o es de 1 hasta 100, en particular 1, q es 1, Ra es Ra1 = Ra11 ó Ra = Ra2, estando Ra11 definido como en la reivindicación 3.

45 5. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 2, caracterizado porque se utilizan unos ésteres de la fórmula general I, en la que se realiza que n, o son 0, W es hidrógeno,

50 m es de 1 hasta 28, de manera preferida de 1 hasta 4, en particular 1, B es -CH2-CH2OH-CH2-O- ó -CH2-CH2ORb-CH2-O-, estando Rb definido como en la reivindicación 2, p es de 1 hasta 20, de manera preferida 1, q es 1, Ra es Ra1 = Ra11 ó Ra = Ra2, estando Ra11, definido como en la reivindicación 3.

55

6. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 2, caracterizado porque se utilizan unos ésteres de la fórmula general I, en la que se realiza que n, o son 0,

5 W es hidrógeno,

m es de 1 hasta 28, de manera preferida de 1 hasta 4, en particular 1,

B es -CH2-CH2YZ-CH2-O-,

p es q = 1,

Ra es Ra1 = Ra11 ó Ra = Ra2, estando Ra11 definido como en la reivindicación 3.

7. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 2, caracterizado porque se utilizan unos ésteres de la fórmula general I, en la que se realiza que n es 1,

15 W es hidrógeno o CH3, de manera preferida hidrógeno,

m es de 0 hasta 27, de manera preferida de 1 hasta 10,

o, p son 0,

Ra es Ra1 = Ra12 ó Ra = Ra2,

siendo Ra12 el radical hidrocarbilo de un alcohol sustituido o sin sustituir, eventualmente ramificado, que contiene eventualmente uno o varios enlace(s) múltiple(s), que lleva eventualmente grupos hidroxi, eventualmente grupos hidroxi esterificados con ácidos carboxílicos, o eventualmente grupos amino, alquilamino o dialquilamino, con 2 hasta 30 átomos de C, de manera preferida con 6 hasta 22 átomos de C.

8. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 hasta 7, caracterizado porque para la preparación de los ésteres, se emplean para realizar una transesterificación, en lugar de los ácidos, los correspondientes ésteres de alcoholes fácilmente volátiles, de manera preferida los ésteres metílicos, etílicos y vinílicos.

9. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 hasta 8, caracterizado porque se utilizan unas enzimas escogidas entre el conjunto que se compone de las enzimas hidrolíticas, p.ej. las lipasas, esterasas o proteasas, de manera preferida las lipasas, de manera especialmente preferida la lipasa B procedente de Candida antarctica.

10. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 hasta 9, caracterizado porque como SiH

**(Ver fórmula)**

en la que se realiza que N es a + b + c + d + 2 = de 3 hasta 850, de manera preferida de 6 hasta 160, a es de 1 hasta 800, de manera preferida de 2 hasta 150,

40 b es de 0 hasta 400, de manera preferida de 2 hasta 75, c es de 0 hasta 10, de manera preferida 0, d es de 0 hasta 10, de manera preferida 0, y en la que los radicales R1 son, independientemente unos de otros, iguales o diferentes y se escogen entre el siguiente conjunto que

45 se compone de grupos alquilo con 1 hasta 30 átomos de C, saturados o insaturados, eventualmente ramificados, radicales alcarilo con 7 hasta 30 átomos de C, radicales arilo con 6 hasta 30 átomos de C, de manera preferida grupos alquilo con 1 hasta 4 átomos de C o fenilo, en particular metilo,

R2 son, independientemente unos de otros, hidrógeno o R1, R3 son, independientemente unos de otros, unos radicales iguales o diferentes de la fórmula general IIa. 50

11. Compuestos de la fórmula general I, caracterizados porque se realiza que n = p = 0, W = hidrógeno, X = hidrógeno o metilo, de manera preferida hidrógeno, m = q = 1, o = 2 hasta 100, de manera preferida de 3 hasta 100, y Ra = Ra14, siendo Ra14 el radical alquilo de ácidos usuales en el comercio con 4 hasta 30 átomos de carbono o de ácidos grasos monobásicos constituidos sobre la base de aceites naturales, vegetales o animales, con 6 hasta 30

55 átomos de carbono, que se pueden presentar a solas o en mezcla, o de productos de policondensación de unos ácidos funcionalizados con hidroxi.

12. Compuestos de la fórmula general I, caracterizados porque se realiza que n = o = 0, W = hidrógeno, m = p = q = 1, B = -CH2-CH2OH-CH2-O-, y Ra = Ra15, siendo Ra15 el radical alquilo del ácido mirístico o del ácido graso de coco.

13. Compuestos de la fórmula general III,

**(Ver fórmula)**

caracterizados porque N es a + c + d + e + f + 2 = de 3 hasta 850, de manera preferida de 6 hasta 160, a es de 1 hasta 800, de manera preferida de 2 hasta 150, c es de 0 hasta 10, de manera preferida 0, d es de 0 hasta 10, de manera preferida 0, e es de 0 hasta 400, de manera preferida de 2 hasta 75,

10 f es de 0 hasta 400, de manera preferida de 0 hasta 75, así como los radicales

R1 son, independientemente unos de otros, iguales o diferentes y se escogen entre el conjunto que se compone de grupos alquilo con 1 hasta 30 átomos de C, saturados o insaturados, eventualmente ramificados, radicales alcarilo con 7 hasta 30 átomos de C, radicales arilo con 6 hasta 30 átomos de C, de manera preferida grupos alquilo con 1 hasta 4 átomos de C o fenilo,

15 R4 son, independientemente unos de otros, unos radicales de ésteres iguales o diferentes de la fórmula

**(Ver fórmula)**

en la que r es 1 y s es 1 ó r es 3 y s es 0 y los X son, independientemente unos de otros, unos radicales iguales o diferentes escogidos entre el

conjunto que se compone de -H, -CH3, -CH2CH3 o -fenilo, de manera preferida hidrógeno, y los

25 Ra16 son los radicales alquilo de unos ácidos grasos monobásicos constituidos sobre la base de de aceites naturales, vegetales o animales, con 6 hasta 30 átomos de C, en particular con 8 hasta 22 átomos de C, o

los R5 son, independientemente unos de otros, grupos alquilo con 1 hasta 30 átomos de C,saturados o insaturados, eventualmente ramificados, o radicales alcarilo con 7 hasta 30 átomos de C, de manera preferida son 30 grupos alquilo con 6 hasta 22 átomos de C, o

**(Ver fórmula)**

en la que t es de 1 hasta 28, u es de 0 hasta 100, E es un radical oxialquenilo de la fórmula general Ia, v es de 0 hasta 20, G para v = 1, es un radical oxialquenilo de la fórmula general Ib que se deriva del glicerol, o G, para

v = 1, es el radical de la fórmula general Ic,

40 en la que Y y Z son, independientemente unos de otros, unos radicales iguales o diferentes escogidos entre el conjunto que se compone de -H, -CH3, -CH2CH3 o -CH2OH,

o G, para v ≥ 2, es un radical que se deriva de un poliglicerol, los R6 son, independientemente unos de otros, R1, R4 o R5, estando R1, R4 y R5 definidos tal como

45 anteriormente y R6 = R4, cuando e = 0, los R7 son, independientemente unos de otros, unos radicales de la fórmula general IIIc

**(Ver fórmula)**

estando R1, R4, R5 y R6 definidos tal como anteriormente.

14. Compuestos de acuerdo con la reivindicación 13, caracterizados porque t es de 1 hasta 28, en particular 1 y u es de 1 hasta 100, en particular de 1 hasta 20, de manera especialmente preferida 1 y v es 0.

15. Compuestos de acuerdo con la reivindicación 13, caracterizados porque

t es de 1 hasta 28, en particular 1 y

u es 0 y

v es de 1 hasta 20, en particular de 1 hasta 6, de manera especialmente preferida 1.

**(Ver fórmula)**

caracterizados porque N es a + c + d + e + f + 2 = de 3 hasta 850, de manera preferida de 6 hasta 160, a es de 1 hasta 800, de manera preferida de 2 hasta 150, c es de 0 hasta 10, de manera preferida 0, d es de 0 hasta 10, de manera preferida 0 y e es de 0 hasta 400, de manera preferida de 2 hasta 75, f es 0, así como los radicales R1 son, independientemente unos de otros, iguales o diferentes y se escogen entre el conjunto que se compone de grupos alquilo con 1 hasta 30 átomos de C, saturados o insaturados, eventualmente ramificados, radicales alcarilo con 7 hasta 30 átomos de C, radicales arilo con 6 hasta 30 átomos de C, de manera preferida grupos alquilo con 1 hasta 4 átomos de C o fenilo,

R4 son, independientemente unos de otros, unos radicales de ésteres, iguales o diferentes, de la fórmula general IIIa

30 en la que r es 1 y s es de 2 hasta 100, de manera preferida de 3 hasta 80 y los X son, independientemente unos de otros, unos radicales iguales o diferentes escogidos entre el 35 conjunto que se compone de -H, -CH3, -CH2CH3 o -fenilo, de manera preferida hidrógeno o -CH3, de manera especialmente preferida hidrógeno, y los Ra16 son los radicales alquilo de ácidos grasos monobásicos constituidos sobre la base de aceites naturales, vegetales o animales, con 6 hasta 30 átomos de carbono, en particular con 8 hasta 22 átomos de carbono, 40 los R6 son, independientemente unos de otros, R1 o R4, estando R1 y R4 definidos tal como anteriormente y R6 es igual a R4, cuando e = 0, los R7 son, independientemente unos de otros, unos radicales iguales o diferentes de la fórmula general IIIc,

**(Ver fórmula)**

**(Ver fórmula)**

realizándose que R1, R4, R5 y R6 están definidos tal como anteriormente.

17. Compuestos, que se obtienen mediante la hidrosililación de los ésteres de la fórmula general I,

**(Ver fórmula)**

caracterizados porque W es hidrógeno o metilo, m es de 0 hasta 28, de manera preferida de 1 hasta 17, n es 0 ó 1, A es un radical oxialquenilo de la fórmula general Ia

**(Ver fórmula)**

10 realizándose que los X son, independientemente unos de otros, unos radicales iguales o diferentes escogidos entre el conjunto que se compone de -H, -CH3, -CH2CH3 o -fenilo, de manera preferida hidrógeno,

o es de 0 hasta 100, p es 0, q es 0 ó 1, n + q es 1, Ra = Ra2 ó Ra3,

Rc es un radical hidrocarbilo difuncional, saturado o insaturado, con 2 hasta 20 átomos de C,

Ra3 es un radical alquilo lineal o ramificado, insaturado terminalmente, con 2 hasta 30 átomos de C, de manera preferida con 3 hasta 30 átomos de C, que lleva eventualmente grupos hidroxi y/o grupos hidroxi esterificados con ácidos carboxílicos y/u otros enlaces múltiples adicionales,

realizándose que g es de 3 hasta 400,

30 los R1 son, independientemente unos de otros, iguales o diferentes y se escogen entre el conjunto que se compone de grupos alquilo con 1 hasta 30 átomos de C, saturados o insaturados, de radicales alcarilo con 7 hasta 30 átomos de C y de radicales arilo con 6 hasta 30 átomos de C,

los R8 son, independientemente unos de otros, R1 o hidrógeno, siendo válido que en promedio son más radicales de hidrógeno, 35 en presencia de un catalizador activo para hidrosililación, siendo válido que la relación molar de las

funciones SiH del siloxano, referida a los enlaces dobles del éster, es de 0,8 a 1,2.

18. Compuestos de acuerdo con la reivindicación 17, caracterizados porque W es hidrógeno m es de 0 hasta 28, de manera preferida de 1 hasta 17, n es 1,

o es 0, p es 0, q es 0, Ra es Ra2.

19. Compuestos de acuerdo con la reivindicación 17, caracterizados porque W es hidrógeno m es de 0 hasta 28, de manera preferida de 1 hasta 17, n es 0,

o es 0, p es 0, q es 1, Ra es Ra2.

20. Compuestos de acuerdo con la reivindicación 17, caracterizados porque W es hidrógeno m es de 0 hasta 28, de manera preferida de 1 hasta 17, n es 0,

o es de 1 hasta 100, X es hidrógeno o metilo, de manera preferida hidrógeno, p es 0, q es 1, Ra es Ra2.

21. Compuestos de acuerdo con la reivindicación 17, caracterizados porque W es hidrógeno m es de 0 hasta 28, de manera preferida de 1 hasta 17, de manera especialmente preferida 1, n es 0,

o es de 1 hasta 100, de manera preferida de 3 hasta 100, X es hidrógeno o metilo, de manera preferida hidrógeno, p es 0, q es 1, Ra es Ra3.