POLÍMERO SECUENCIADO, COMPOSICIÓN COSMÉTICA QUE LO CONTIENE Y PROCEDIMIENTO DE TRATAMIENTO COSMÉTICO.

Polímero secuenciado que comprende al menos una primera secuencia y al menos una segunda secuencia,

incompatibles entre sí, en el cual una de las secuencias presenta una temperatura de transición vítrea (Tg) inferior o igual a 20°C y contiene de un 0, 5 a un 100% en peso, con respecto al peso de dicha secuencia, de al menos un monómero de fórmula (I) : en la cual: - R1 es un átomo de hidrógeno o un radical metilo; -Z es un grupo divalente seleccionado entre -COO-, -CONH-, -CONCH3-, -OCO-, -O-, -SO2--CO-O-CO-o-CO-CH2-CO-; -x es 0ó1; -R2 es un radical divalente carbonado, saturado o insaturado, eventualmente aromático, lineal, ramificado o cíclico, de 1 a 30 átomos de carbono, que puede tener de 1 a 18 heteroátomos seleccionados entre O, N, S, F, Si y P; -m es 0 ó 1; -n es un número entero comprendido entre 3 y 300 inclusive; -R3 es un átomo de hidrógeno o un radical carbonado, saturado o insaturado, eventualmente aromático, lineal, ramificado o cíclico, de 1 a 30 átomos de carbono, que puede tener de 1 a 20 heteroátomos seleccionados entre O, N, S, F, Si y P.

Polímero secuenciado, composición cosmética que lo contiene y procedimiento de tratamiento cosmético La presente invención se relaciona con nuevos polímeros y con su utilización en cosmética; la invención se relaciona también con las composiciones especialmente cosméticas que contienen estos polímeros.

Se utilizan convencionalmente diversos tipos de polímeros en las composiciones cosméticas gracias a las diversas propiedades que pueden aportarles. Se utilizan, por ejemplo, en composiciones de maquillaje o de cuidado de la piel, de los labios o de las faneras, tales como esmaltes de uñas o composiciones para el cabello. Sin embargo, utilizando en el seno de una misma composición dos polímeros incompatibles, es decir, no miscibles en un mismo solvente, el formulador se enfrenta, por la incompatibilidad de los polímeros, a problemas de separación de fases, incluso de decantación, y en general a la obtención de una composición no homogénea. No se podían resolver estos problemas hasta ahora más que mediante la presencia en la composición de un compuesto que permita compatibilizar los polímeros entre sí.

Para paliar este problema, se propusieron, en la solicitud EP 1.411.069, polímeros de estructura particular, que comprenden al menos dos secuencias incompatibles entre sí y unidas por una secuencia intermedia que incluye al menos un monómero constitutivo de cada una de las dos secuencias.

Esta solicitud describe principalmente polímeros secuenciados preparados a partir de monómeros de tipo acrilatos y metacrilatos de alquilo, especialmente de metilo, de isobutilo, de isobornilo, de trifluoroetilo o de ácido (met) acrílico.

Estos polímeros son generalmente vehiculizables, especialmente solubles, en solventes orgánicos tales como los ésteres cortos (acetato de butilo o de etilo) , los alcoholes cortos tales como el etanol, o los alcanos alifáticos tales como el isododecano. Permiten obtener películas brillantes y poco pegajosas, particularmente apreciadas en ciertos ámbitos cosméticos.

Sin embargo, estas películas presentan un cierto carácter quebradizo, así como una sensibilidad a los cuerpos grasos, especialmente en el curso del tiempo.

Ahora bien, se buscan, especialmente en el campo del maquillaje, polímeros susceptibles de presentar una resistencia y una persistencia frente a las agresiones externas, especialmente a las 'agresiones' por cuerpos grasos, tales como, por ejemplo, el aceite alimentario o el sebo.

Además, estos polímeros no permiten obtener propiedades cosméticas óptimas, especialmente en términos de deslizamiento, de ausencia de pegajosidad, de confort, de persistencia de la composición y de tacto.

La solicitante descubrió de manera sorprendente nuevos polímeros, vehiculizables en medio orgánico, que permiten obtener buenas propiedades cosméticas, tales como una buena adhesión sobre el soporte (piel o cabello) , y por lo tanto una buena persistencia de la composición cosmética.

Un objeto de la presente invención es un polímero secuenciado que comprende al menos una primera secuencia y al menos una segunda secuencia, incompatibles entre sí, donde una de las secuencias presenta una temperatura de transición vítrea (Tg) inferior o igual a 20°C y contiene de un 0, 5 a un 100% en peso, con respecto al peso de dicha secuencia, de al menos un monómero de fórmula (I) tal como se define más adelante.

La invención tiene igualmente por objeto la composición cosmética que contiene, en un medio cosméticamente aceptable, dicho polímero.

El confort de la composición cosmética resulta mejorado, así como su tacto, su suavidad y su deslizamiento, y su carácter no pegajoso.

La composición permite obtener una película brillante y poco pegajosa, siendo al mismo tiempo además poco o nada quebradiza y suficientemente flexible, y presentando ventajosamente una buena resistencia a los cuerpos grasos.

Se puede pensar que la presencia de unidades de PEG en el polímero permite aportar a la vez deslizamiento e insensibilidad a los aceites, es decir, un mejoramiento del confort y de la persistencia, así como volumen y brillo.

Los polímeros con unidades de PEG presentan propiedades de confort aumentadas gracias al deslizamiento y a la lubricación de las unidades de PEG que se desarrolla en ambiente húmedo.

Las composiciones según la invención pueden aportar, en el campo del maquillaje, propiedades de confort aumentadas, especialmente un mejor deslizamiento, en particular en ambiente húmedo. Además, pueden presentar una mejor resistencia a las agresiones externas (comida, sebo) y a las fricciones. El confort y la persistencia están, pues, mejorados.

En el caso más particular de los rojos de labios, la utilización de la saliva sobre los labios puede permitir 'relubricar' para prolongar el confort y la persistencia, e igualmente generar un inflamiento, o volumen, lo que dará un efecto repulpador; la película húmeda así creada en superficie protege el depósito; los polímeros según la invención pueden, pues, aportar volumen al inflarse en presencia de agua, así como un brillo 'mojado'.

Además, los polímeros son vehiculizables en los medios oleosos particularmente apreciados en el campo del maquillaje; ahora bien, los polímeros que contienen unidades de PEG (polietilenglicol) se empleaban generalmente hasta la fecha en solución o dispersión acuosa, medio más difícilmente formulable en el campo del maquillaje.

La composición según la invención contiene, pues, al menos un polímero secuenciado que comprende al menos una primera secuencia y al menos una segunda secuencia, que pueden tener temperaturas de transición vítrea (Tg) diferentes y que son ventajosamente incompatibles entre sí.

Se precisa que los términos "primera" y "segunda" secuencias no condicionan en modo alguno el orden de dichas secuencias (o bloques) en la estructura del polímero. Por "secuencias incompatibles entre sí", se entiende que la mezcla formada por el polímero correspondiente a la primera secuencia y por el polímero correspondiente a la segunda secuencia no es miscible en el solvente de polimerización mayoritario en peso del polímero secuenciado, a temperatura ambiente (25°C) y presión atmosférica (105 Pa) , para un contenido en la mezcla de polímeros superior o igual al 5% en peso con respecto al peso total de la mezcla (polímeros y solvente) , entendiéndose que:

i) dichos polímeros están presentes en la mezcla en un contenido tal que la razón ponderal respectiva va de 10/90 a 90/10, y que ii) cada uno de los polímeros correspondientes a la primera y segunda secuencias tiene una masa molecular media (en peso o en número) igual a la del polímero secuenciado +/-15%.

En el caso de una mezcla de solventes de polimerización, en la hipótesis de dos o más solventes presentes, dicha mezcla de polímeros no es miscible en al menos uno de ellos. Por supuesto, en el caso de una polimerización realizada en un único solvente, este último es el solvente mayoritario.

Dichas primera y segunda secuencias pueden unirse ventajosamente entre sí por un segmento intermedio que incluye al menos un monómero m1 constitutivo de la primera secuencia y al menos un monómero m2 constitutivo de la segunda secuencia. Preferiblemente, dicho segmento intermedio forma una secuencia (o bloque) intermedio. Preferentemente, m2 es diferente de m1. Dicho segmento o secuencia intermedia puede especialmente permitir "compatibilizar" estas primera y segunda secuencias.

El polímero secuenciado empleado en el marco de la invención es ventajosamente un polímero etilénico secuenciado, lineal, ramificado o injertado, preferentemente lineal, y susceptible de formar un depósito, más particularmente una película (filmógeno) .

Por polímero etilénico, se entiende un polímero obtenido por polimerización de monómeros que tienen una insaturación etilénica.

Por polímero secuenciado, se entiende un polímero que comprende al menos 2 secuencias distintas, preferentemente al menos 3 secuencias distintas; preferentemente, es dibloque o tribloque.

El polímero según la invención es lineal, ramificado o injertado; preferentemente, no contiene monómeros o compuestos multifuncionales, añadidos voluntariamente y susceptibles de generar ramificaciones y/o entrecruzamientos.

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1. Polímero secuenciado que comprende al menos una primera secuencia y al menos una segunda secuencia, incompatibles entre sí, en el cual una de las secuencias presenta una temperatura de transición vítrea (Tg) inferior o igual a 20°C y contiene de un 0, 5 a un 100% en peso, con respecto al peso de dicha secuencia, de al menos un monómero de fórmula (I) :

en la cual:

- R1 es un átomo de hidrógeno o un radical metilo; -Z es un grupo divalente seleccionado entre -COO-, -CONH-, -CONCH3-, -OCO-, -O-, -SO2--CO-O-CO-o-CO-CH2-CO-;

-x es 0ó1; -R2 es un radical divalente carbonado, saturado o insaturado, eventualmente aromático, lineal, ramificado o cíclico, de 1 a 30 átomos de carbono, que puede tener de 1 a 18 heteroátomos seleccionados entre O, N, S, F, Si y P; -m es 0 ó 1; -n es un número entero comprendido entre 3 y 300 inclusive; -R3 es un átomo de hidrógeno o un radical carbonado, saturado o insaturado, eventualmente aromático, lineal, ramificado o cíclico, de 1 a 30 átomos de carbono, que puede tener de 1 a 20 heteroátomos seleccionados entre O, N, S, F, Si y P.

2. Polímero según la reivindicación 1, donde dichas primera y segunda secuencias están unidas entre sí por un segmento intermedio que incluye al menos un monómero constitutivo de la primera secuencia y al menos un monómero constitutivo de la segunda secuencia.

3. Polímero según una de las reivindicaciones precedentes, que comprende al menos una secuencia que tiene una Tg estrictamente superior a 20°C.

4. Polímero según una de las reivindicaciones precedentes, donde, en la fórmula (I) :

- x = 1 y Z representa COO o CONH; y/o

-R2 representa un radical alquileno de 1 a 20 átomos de carbono; un radical fenileno -C6H4- (orto, meta o para) eventualmente substituido por un radical alquilo C1-C12 que tiene eventualmente de 1 a 18 heteroátomos seleccionados entre O, N, S, F, Si y P; o un radical bencileno -C6H4-CH2-eventualmente substituido un radical alquilo C1-C12 que tiene eventualmente de 1 a 18 heteroátomos seleccionados entre O, N, S, F, Si y P; y/o -n está comprendido entre 5 y 200 inclusive, y/o -R3 es un átomo de hidrógeno; un radical fenilo eventualmente substituido por un radical alquilo C1-C12 que tiene eventualmente de 1 a 20 heteroátomos seleccionados entre O, N, S, F, Si y P; un radical alquilo C1-C30, especialmente C1-C22, incluso C2-C16, que tiene eventualmente de 1 a 18 heteroátomos seleccionados entre O, N, S, F, Si y P; o un radical cicloalquilo C3-C12, especialmente C4-C8, incluso C5

45 C6, que tiene eventualmente de 1 a 18 heteroátomos seleccionados entre O, N, S, F, Si y P.

5. Polímero según una de las reivindicaciones precedentes, donde los monómeros de fórmula (I) son tales que:

- x=1 y Z representa COO, y -m=0, y -n= 6 a 120 inclusive, y -R3 es seleccionado entre un átomo de hidrógeno, un radical fenilo eventualmente substituido por un radical alquilo C1-C12, o un radical alquilo C1-C30, especialmente C1-C22, incluso C2-C16.

55 6. Polímero según una de las reivindicaciones precedentes, donde el monómero de fórmula (I) es seleccionado entre:

- el (met) acrilato de poli (etilenglicol) , donde R1 es H o metilo; Z es COO, x = 1, m = 0 y R3 =H; -el (met) acrilato de metilpoli (etilenglicol) , también llamado (met) acrilato de metoxipoli (etilenglicol) , donde R1 es H ometilo, Z esCOO, x = 1, m = 0 y R3= metilo;

- los (met) acrilatos de alquilpoli (etilenglicol) , donde R1 es H o metilo, Z es COO, x = 1, m = 0 y R3 = alquilo; -el (met) acrilato de fenilpoli (etilenglicol) , también llamado (met) acrilato de poli (etilenglicol) fenil éter, donde R1 es H o metilo, Z es COO, x = 1, m =0 y R3= fenilo.

7. Polímero según una de las reivindicaciones precedentes, donde el monómero de fórmula (I) o la mezcla de tales monómeros representa de un 0, 7 a un 95% en peso, especialmente de un 1 a un 90% en peso, incluso de un 5 a un 87% en peso y aún mejor de un 10 a un 85% en peso, del peso total de monómeros que sirven para formar la secuencia de Tg inferior o igual a 20°C.

8. Polímero según una de las reivindicaciones precedentes, que presenta una masa molar media en peso (Mw) comprendida entre 25.000 y 1.000.000, mejor entre 30.000 y 750.000, incluso entre 40.000 y 500.000, y preferiblemente entre 50.000 y 250.000.

9. Polímero según una de las reivindicaciones precedentes, que presenta un índice de polidispersidad superior a 2, por ejemplo de 2 a 9, preferentemente superior o igual a 2, 5, por ejemplo de 2, 5 a 8, y mejor de 2, 8 a 7.

10. Composición cosmética que contiene, en un medio cosméticamente aceptable, al menos un polímero secuenciado tal como se ha definido en una de las reivindicaciones 1 a 9.

11. Composición según la reivindicación 10, en la cual el polímero secuenciado, solo o en mezcla, está presente a razón de un 1 a un 45% en peso en la composición según la invención, especialmente de un 2 a un 40% en peso, incluso de un 3 a un 35% en peso, con respecto al peso total de la composición.

12. Composición según una de las reivindicaciones 10 a 11, en la cual el medio cosméticamente aceptable incluye al menos un ingrediente seleccionado entre: los aceites y/o solventes de origen mineral, animal, vegetal o sintético, carbonados, hidrocarbonados, fluorados y/o siliconados, volátiles o no volátiles; los cuerpos grasos sólidos a temperatura ambiente, tales como las ceras, los cuerpos grasos pastosos y las gomas; agua; solventes orgánicos hidrofílicos; las materias colorantes; los polímeros; las vitaminas; los espesantes; los gelificantes; los oligoelementos; los suavizantes; los secuestrantes; los perfumes; los agentes alcalinizantes o acidificantes; los conservantes; los filtros solares; los tensioactivos; los antioxidantes; los agentes anticaída del cabello; los agentes anticaspa; los agentes propulsores; las ceramidas; los agentes auxiliares de formación de película; o sus mezclas.

13. Composición según una de las reivindicaciones 10 a 12, que se presenta en forma de un producto de cuidado y/o de maquillaje de la piel del cuerpo o de la cara, de los labios, de las uñas, de las pestañas, de las cejas y/o del cabello, de un producto solar o autobronceador o de un producto capilar para el cuidado, el tratamiento, el modelado, el maquillaje o la coloración del cabello.

14. Composición según una de las reivindicaciones 10 a 13, que se presenta en forma de un producto de maquillaje, especialmente de un rojo de labios, de un gloss (brillo de labios) , de un rímel, de un esmalte de uñas, de una base de maquillaje o de un producto de cuidado, tal como una crema de cuidado para la cara o un producto solar.

15. Procedimiento de tratamiento cosmético de las materias queratínicas, consistente en la aplicación sobre dichas materias de una composición cosmética tal como se ha definido en una de las reivindicaciones 10 a 14.