POLÍMERO CAUCHOTOSO CON UNA DEFORMACIÓN PERMANENTE POR COMPRESIÓN BAJA.

Polímero cauchotoso con una deformación permanente por compresión baja. La presente invención se refiere a unos polímeros cauchotosos y a su utilización en la preparación de composiciones que presentan una deformación permanente por compresión baja útiles para sellados y juntas. Los sellados para las aplicaciones de carrocerías de automóviles (tal como ventanas, capós, maleteros y puertas) y aplicaciones de construcción (tal como juntas del acristalamiento de las ventanas y burletes) deberían presentar unas dimensiones estables, proporcionar una deformación permanente por compresión baja, y ofrecer unas características de sellado destacadas en un intervalo térmico amplio. Dichos sellados deben poder aislar el ruido, el viento y el agua, mientras que proporcionan una resistencia a la luz ultravioleta a largo plazo. Simultáneamente el material utilizado en el sellado debe ofrecer el grado de flexibilidad requerido para la aplicación particular. Los burletes de ventanas y puertas para automóviles y camiones resultan una aplicación de volumen elevado para dichos sellados. Sin embargo, los sellados que ofrecen esencialmente las mismas características resultan asimismo necesarios para los sellados de techo corredizo, las juntas de manetas, los separadores de ventanas, las guías de ventanas, sellados de cierres, los sellados a la intemperie, los sellados de pivote de limpiaparabrisas y en aplicaciones de construcción tal como juntas de acristalamiento de ventanas y sellados a la intemperie. Las combinaciones cauchotosas de cloruro de polivinilo (PVC) con un caucho de nitrilo (NBR) han sido en ocasiones utilizadas en los sellados para las aplicaciones de carrocerías de automóviles. El caucho de nitrilo está incluido en dichas combinaciones como un modificador permanente para el PVC que proporciona un grado superior de flexibilidad. Sin embargo, la utilización del caucho de nitrilo estándar en dichas combinaciones produce típicamente una deformación permanente por compresión únicamente moderada. Resulta muy importante para los sellados presentar unas características de deformación permanente por compresión satisfactorias en la mayoría de aplicaciones. Por ejemplo, la resistencia mejorada a las fugas de agua y al ruido del viento puede alcanzarse utilizando un sellado que presente unas características de deformación permanente por compresión reducidas. Es conocido a partir de las enseñanzas de la solicitud de patente GB nº 2271115 que las características de deformación permanente por compresión reducidas pueden ser mejoradas utilizando una técnica conocida como vulcanización dinámica mediante generadores de radicales libres, tal como compuestos azo o peróxidos orgánicos. Sin embargo, esta técnica de vulcanización dinámica presenta la debilidad que consiste en que los compuestos azo o peróxidos orgánicos requeridos reducen la estabilidad térmica de la resina de cloruro de polivinilo y la resistencia a la luz ultravioleta del caucho de nitrilo. Existe asimismo un riesgo incrementado de reticulación temprana durante el tratamiento que conduce a una prevulcanización y una capacidad de reciclaje reducida. La patente US nº 5.362.787 da a conocer un caucho de nitrilo muy reticulado que puede ser combinado fácilmente con el PVC para preparar composiciones que presenten una combinación excelente de las propiedades para la utilización en la realización de sellados y juntas para aplicaciones de construcción y de automóviles. Las combinaciones de PVC realizadas con dichos cauchos de nitrilo muy reticulados ofrecen un comportamiento de dispersión excelente, estabilidad dimensional, una deformación permanente por compresión baja, unas características de sellado destacadas, y una flexibilidad térmica baja. La patente US nº 5.362.787 da a conocer más específicamente una composición de caucho de nitrilo muy reticulada que puede combinarse con un cloruro de polivinilo para realizar unas composiciones que presenten unas características excelentes para los sellados y las juntas que comprenden estabilidad dimensional, deformación permanente por compresión baja, características de sellado destacadas, y buena flexibilidad térmica baja, estando dicha composición de caucho de nitrilo muy reticulado constituida por 81) un caucho de nitrilo muy reticulado que presenta unidades de repetición obtenidas de (a) 1,3-butadieno, (b) acrilonitrilo, y (c) un agente reticulante, en la que dicho caucho de nitrilo muy reticulado presenta una viscosidad de Mooney de aproximadamente 50 a aproximadamente 120, un índice de hinchamiento inferior a aproximadamente 10 por ciento, una contracción de laminado inferior a 10 por ciento, y un contenido en gel superior a 90 por ciento; y (2) desde aproximadamente 1 a aproximadamente 30 phr de un plastificante. Las patentes US nº 5.380.785 y nº 5.415.940 dan a conocer un polímero cauchotoso que puede ser combinado con cloruro de polivinilo para realizar composiciones coriáceas que presentan una resistencia a la luz ultravioleta y térmica satisfactoria, estando dicho polímero cauchotoso constituido por unidades de repetición que están constituidas por (a) acrilato de butilo, u opcionalmente una mezcla de acrilato de butilo y acrilato de 2-etilhexilo que contiene hasta aproximadamente 40% de acrilato de 2-etilhexilo, (b) por lo menos un elemento seleccionado de entre el grupo constituido por metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, acrilato de metilo, y acrilato de etilo, (c) acrilonitrilo, (d) estireno, (e) un jabón de semiéster maleato, y (f) un agente reticulante; los agentes reticulantes preferidos son el metacrilato de etilenglicol, el divinilbenceno y el dimetacrilato de 1,4-butanodiol. La patente US nº 5.552.468 da a conocer una composición de caucho de nitrilo muy reticulado que puede ser combinada con cloruro de polivinilo para realizar composiciones que presenten unas características excelentes para los sellados y las juntas que comprenden la estabilidad dimensional, una deformación permanente por compresión 2   baja, unas características de sellado destacadas, estando dicha composición de caucho de nitrilo muy reticulado constituida por (1) un caucho de nitrilo muy reticulado que presenta unidades de repetición obtenidas a partir de (a) 1,3-butadieno, (b) acrilonitrilo, y (c) un agente reticulante, en la que dicho caucho de nitrilo muy reticulado presenta una viscosidad de Mooney de aproximadamente 50 a aproximadamente 120, un índice de hinchamiento inferior a aproximadamente 10 por ciento, una contracción de laminado inferior a 10 por ciento, y un contenido en gel superior a 90 por ciento; y (2) desde aproximadamente 1 a aproximadamente 30 phr (partes por cien partes de caucho) de un plastificante. Resulta muy necesario que el polímero cauchotoso sea combinado con resinas termoplásticas para proporcionar unas composiciones poliméricas que puedan ser utilizadas en sellados y juntas para las aplicaciones de construcción y de automóviles. Estas composiciones poliméricas presentan unas resistencia a la tracción, resistencia al desgarro, resistencia a la luz ultravioleta, y resistencia a la deformación permanente por compresión buenas. La invención se refiere por lo tanto a un polímero cauchotoso que puede ser combinado con una resina termoplástica con el fin de proporcionar a dicha resina termoplástica una deformación permanente por compresión baja. Más particularmente, el polímero cauchotoso, que puede ser combinado con una resina termoplástica, comprende: (a) un acrilato de butilo o una mezcla de acrilato de butilo y acrilato de 2-etilhexilo, (b) por lo menos un elemento seleccionado de entre el grupo constituido por metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, acrilato de etilo, y acrilato de etilo, (c) acrilonitrilo, (d) estireno, (e) un jabón de semiéster maleato, y (f) un agente reticulante seleccionado de entre metacrilato de alilo, metacrilato de glicidilo, acrilato de trimetilolpropanotrimetilo, metacrilato de diciclopenteniloxietilo, divinilbenceno, y sus mezclas, en el que dicho polímero cauchotoso puede obtenerse mediante un procedimiento que comprende las etapas que consisten en: (I) polimerizar los monómeros seleccionados de entre (a) a (f) como se ha definido anteriormente en condiciones de polimerización por emulsión para producir un polímero de siembra elastomérico que contiene látex, estando el metacrilato de alilo necesariamente presente, (II) añadir los monómeros adicionales seleccionados de entre (a) a (f) como se ha definido anteriormente al polímero de siembra elastomérico que contiene látex en condiciones de polimerización por emulsión, (III) recuperar el polímero cauchotoso de la emulsión que contiene el polímero cauchotoso. En el contexto de la presente invención, el término elastomérico está destinado a caracterizar un polímero reticulado que presenta unas... [Seguir leyendo]

1. Polímero cauchotoso, que puede ser combinado con una resina termoplástica, que comprende: (a) acrilato de butilo o una mezcla de acrilato de butilo y acrilato de 2-etilhexilo, (b) por lo menos un elemento seleccionado de entre el grupo constituido por metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, acrilato de metilo, y acrilato de etilo, (c) acrilonitrilo, (d) estireno, (e) un jabón de semiéster maleato, y (f) un agente reticulante seleccionado de entre metacrilato de alilo, metacrilato de glicidilo, acrilato de trimetilolpropanotrimetilo, metacrilato de diciclopenteniloxietilo, divinilbenceno, y las mezclas de los mismos, en el que dicho polímero cauchotoso puede obtenerse mediante un procedimiento que comprende las etapas que consisten en: (I) polimerizar los monómeros seleccionados de entre (a) a (f) como se han definido anteriormente en condiciones de polimerización por emulsión para producir un polímero de siembra elastomérico que contiene látex, estando el metacrilato de alilo necesariamente presente, (II) añadir los monómeros adicionales seleccionados de entre (a) a (f) como se han definido anteriormente al polímero de siembra elastomérico que contiene látex en condiciones de polimerización por emulsión, (III) recuperar el polímero cauchotoso de la emulsión que contiene el polímero cauchotoso. 2. Polímero cauchotoso según la reivindicación 1, en el que la etapa (I) comprende polimerizar los monómeros (a), (b), (c), (e) y (f), estando el metacrilato de alilo necesariamente presente, y la etapa (II) comprende añadir un monómero adicional (c), el monómero (d) y el monómero adicional (f), siendo (a) a (f) como se han definido en la reivindicación 1. 3. Polímero cauchotoso según la reivindicación 1, que comprende: (a) de 40 a 80 por ciento en peso de acrilato de butilo o de 40 a 80 por ciento en peso de una mezcla de acrilato de butilo y acrilato de 2-etilhexilo que contiene hasta 40 por ciento en peso de acrilato de 2-etilhexilo, (b) de 1 a 35 por ciento en peso de un elemento seleccionado de entre el grupo constituido por metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, acrilato de metilo, y acrilato de etilo, (c) de 4 a 30 por ciento en peso de acrilonitrilo, (d) de 3 a 25 por ciento en peso de estireno, y (e) de 0,5 a 8 por ciento en peso de un jabón de semiéster maleato, y (f) de 0,2 a 8 por ciento en peso de un agente reticulante seleccionado de entre metacrilato de alilo y las mezclas de metacrilato de alilo con metacrilato de glicidilo, acrilato de trimetilolpropanotrimetilo, metacrilato de diciclopenteniloxietilo, y divinilbenceno. 4. Polímero cauchotoso según la reivindicación 1, que comprende: (a) de 50 a 80 por ciento en peso de acrilato de butilo, o de 50 a 80 por ciento en peso de una mezcla de acrilato de butilo y acrilato de 2-etilhexilo que contiene hasta aproximadamente 40 por ciento en peso de acrilato de 2etilhexilo, (b) de 1 a 25 por ciento en peso de un elemento seleccionado de entre el grupo constituido por metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, acrilato de metilo y acrilato de etilo, (c) de 6 a 30 por ciento en peso de acrilonitrilo, (d) de 5 a 18 por ciento en peso de estireno, y (e) de 1 a 5 por ciento en peso de un jabón de semiéster maleato, y (f) de 0,25 a 4 por ciento en peso de agente reticulante seleccionado de entre metacrilato de alilo y las mezclas de metacrilato de alilo con metacrilato de glicidilo, acrilato de trimetilolpropanotrimetilo, metacrilato de diciclopenteniloxietilo, divinilbenceno. 5. Polímero cauchotoso según la reivindicación 1, que comprende: (a) de 55 por ciento en peso a 75 por ciento en peso de acrilato de butilo, o una mezcla de acrilato de butilo y acrilato de 2-etilhexilo que contiene hasta aproximadamente 40 por ciento en peso de acrilato de 2-etilhexilo, (b) de 1 por ciento en peso a 20 por ciento en peso de por lo menos un elemento seleccionado de entre el grupo constituido por metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, acrilato de metilo, y acrilato de etilo, (c) de 10 por ciento en peso a 25 por ciento en peso de acrilonitrilo, (d) de 8 por ciento en peso a 14 por ciento en peso de estireno, (e) de 2 por ciento en peso a 4 por ciento en peso de un jabón de semiéster maleato, y   (f) de 0,25 por ciento en peso a 3 por ciento en peso de un agente reticulante seleccionado de entre metacrilato de alilo, y las mezclas de metacrilato de alilo con metacrilato de glicidilo, acrilato de trimetilolpropanotrimetilo, metacrilato de diciclopenteniloxietilo, divinilbenceno. 6. Polímero cauchotoso según la reivindicación 1, en el que el agente reticulante es el metacrilato de alilo. 7. Polímero cauchotoso según la reivindicación 6 que contiene 0,25 a 3 por ciento en peso, preferentemente aproximadamente 0,5 por ciento en peso de metacrilato de alilo. 8. Composición polimérica que es una combinación que comprende por lo menos una resina termoplástica y un polímero cauchotoso según cualquiera de las reivindicaciones anteriores. 9. Composición polimérica según la reivindicación 8, que comprende además un ingrediente seleccionado de entre plastificantes, antioxidantes, rellenos, colorantes, pigmentos y las mezclas de los mismos. 10. Composición polimérica según la reivindicación 8 ó 9, en la que la resina termoplástica es el PVC. 11. Junta con deformación permanente por compresión baja que comprende una composición polimérica según cualquiera de las reivindicaciones 8 a 10. 12. Procedimiento para preparar un polímero cauchotoso según la reivindicación 1, que comprende las etapas que consisten en: (I) polimerizar los monómeros seleccionados de entre (a) a (f) como se han definido en la reivindicación 1 en condiciones de polimerización por emulsión para producir un polímero de siembra elastomérico que contiene látex, estando el metacrilato de alilo necesariamente presente, (II) añadir los monómeros adicionales seleccionados de entre (a) a (f) al polímero de siembra elastomérico que contiene látex en condiciones de polimerización por emulsión, (III) recuperar el polímero cauchotoso de la emulsión que contiene el polímero cauchotoso. 13. Procedimiento según la reivindicación 12, en el que la etapa (I) comprende polimerizar los monómeros (a), (b), (c), (e) y (f), como se han definido en la reivindicación 1, estando el metacrilato de alilo necesariamente presente, y la etapa (II) comprende añadir el monómero adicional (c), el monómero (d) y el monómero adicional (f). 11