DERIVADOS DE 4-5-DIAMINO-N,N-DIHIDRO-PIRAZOL-3-ONA UTILIZADOS PARA EL TEÑIDO DE LAS FIBRAS QUERATÍNICAS.

Derivados de 4-5-diamino-N,N-dihidro-pirazol-3-ona utilizados para el teñido de las fibras queratínicas Antecedentes de la invención ES 2 365 527 T3 La invención se refiere a una composición para el teñido de las fibras queratínicas y, en particular, de las fibras queratínicas humanas como el cabello, que comprenden al menos un derivado de diamino-N,N-dihidropirazolona o una de sus sales de adición como base de oxidación y un procedimiento que la aplica. También se refiere a unos derivados de la amino-N,N-dihidropirazolona, así como a unos derivados de la diamino-N,N-dihidropirazolona o a una de sus sales de adición como tales y a su obtención. Es habitual teñir las fibras queratínicas, y en particular las fibras queratínicas humanas como el cabello, con composiciones tintóreas que comprenden unos precursores de colorante por oxidación, en particular unas orto o para-fenilenediaminas, unos orto o para-aminofenoles, unos compuestos heterocíclicos como unos derivados de diaminopirazol, unos derivados de pirazolo[1,5-a]pirimidina, unos derivados de pirimidina, unos derivados de piridina, unos derivados de 5,6-dihidroxindola, unos derivados de 5,6-dihidroxindolina denominados de forma general bases de oxidación. Los precursores de colorantes por oxidación, o bases de oxidación, son unos compuestos incoloros o débilmente coloreados que, asociados a unos productos oxidantes, pueden dar lugar mediante un proceso de condensación oxidativa a unos compuestos coloreados o colorantes. También es conocido que se pueden hacer variar los tonos que se obtienen con estas bases de oxidación asociándolas a unos acopladores o modificadores de coloración, estos últimos seleccionándose en particular entre las meta-fenilenodiaminas, los meta-aminofenoles, los meta-hidroxifenoles y algunos compuestos heterocíclicos como, por ejemplo, unos derivados de pirazolo[1,5-b]-triazoles, unos derivados de pirazolo[3,2-c]-1,2,4-triazoles, unos derivados de pirazolo[1,5-a]pirimidinas, unos derivados de piridina, unos derivados de pirazol-5-ona, unos derivados de indolina y unos derivados de indol. La variedad de las moléculas que intervienen al nivel de las bases de oxidación y de los acopladores permite la obtención de una rica paleta de colores. La coloración denominada "permanente" que se obtiene por medio de estos colorantes por oxidación debe satisfacer, por otra parte, un cierto número de exigencias. De este modo, esta no debe presentar problemas en el plano toxicológico, debe permitir obtener matices en la intensidad deseada, presentar una buena resistencia frente a agentes externos como la luz, las inclemencias, el lavado, las permanentes, la transpiración y las fricciones. Los colorantes también deben permitir cubrir las canas y ser en fin lo menos selectivos posibles, es decir, permitir obtener unas diferencias de color lo más mínimas posible a lo largo de una misma fibra queratínica, que puede en efecto estar sensibilizada de forma diferente (p. ej. dañada) entre su punta y su raíz. También deben presentar una buena estabilidad química en las formulaciones. Deben presentar un buen perfil toxicológico. La utilización de una base de oxidación como los derivados de para-fenilenodiamina y de para-aminofenol permiten obtener una gama de colores bastante amplia con un pH básico sin alcanzar, no obstante, unos tonos de buena cromaticidad confiriendo así al cabello unas excelentes propiedades de intensidad de color, de variedad de tonos, de uniformidad del color y de resistencia a los agentes externos. La utilización de estas bases con pH neutro resulta, además, ineficaz para alcanzar una gama de tonos variados, en particular para los tonos cálidos. Ya se ha propuesto en la patente DE3843892 la utilización de algunos derivados de diaminopirazoles, en particular para los tonos de rojo a rojo cobrizo. No obstante, esta propuesta no permite alcanzar unas buenas propiedades de cromaticidad, de resistencia a los agentes externos como el lavado y la luz. Además, la amplitud de la gama de tonos es limitada. Por otra parte, se conoce de la solicitud de patente EP 1 250 909 la utilización de un derivado de pirazol, en particular el 3,4-diamino-5-hidropirazol, como colorante por oxidación para el teñido del cabello. También se conoce de la solicitud de patente EP 0 873 745 la utilización de la 1-fenil-3-carboxamido-4-aminopirazol- 5-ona como base de oxidación y la 1-fenil-3-metil-pirazol-5-ona como acoplador para la coloración de las fibras queratínicas. Ahora bien, la solicitante ha descubierto de forma totalmente sorprendente que unos nuevos compuestos de diamino-N,N-dihidro-pirazolona de fórmula (I) son apropiados para su utilización como precursores de coloración por oxidación y permiten obtener una coloración con tonos variados, potente, cromática, estética, poco selectiva y que 2 resiste bien a las diferentes agresiones que puede sufrir el cabello, como los champús, la luz, el sudor y las deformaciones permanentes. La solicitante también ha descubierto de manera sorprendente que las coloraciones que se obtienen con pH neutro son intensas. La presente invención se refiere, por lo tanto, a una composición tintórea de las fibras queratínicas que comprende, en un medio de teñido apropiado, como base de oxidación, al menos un derivado de la diamino-N,N-dihidropirazolona de fórmula (I) o una de sus sales de adición: en la que: R1, R2, R3 y R4, idénticos o diferentes, representan: ES 2 365 527 T3 un radical alquilo en C1-C6 lineal o ramificado eventualmente sustituido por uno o varios radicales seleccionado dentro del grupo formado por un radical OR5, un radical NR6R7, un radical carboxi, un radical sulfónico, un radical carboxamido CONR6R7, un radical sulfonamido SO2NR6R7, un heteroarilo, un arilo eventualmente sustituido por un grupo (C1-C4)alquilo, un hidroxi, un alcoxi en C1-C2, un amino, un (di)alquil(C1-C2)amino; un radical arilo eventualmente sustituido por uno o varios (C1-C4)alquilo, hidroxi, alcoxi en C1-C2, amino, (di)alquil(C1-C2)amino; un radical heteroarilo con 5 o 6 eslabones, eventualmente sustituido por uno o varios radicales seleccionados entre (C1-C4)alquilo, (C1-C2)alcoxi; R3 y R4 también pueden representar un átomo de hidrógeno; R5, R6 y R7, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un radical alquilo lineal o ramificado en C1-C4 eventualmente sustituido por uno o varios radicales seleccionados dentro del grupo formado por un hidroxi, un alcoxi en C1-C2, un carboxamido CONR8R9, un sulfonilo SO2R8, un arilo eventualmente sustituido por un (C1-C4) alquilo, un hidroxi, un alcoxi en C1-C2, un amino, un (di)alquil(C1-C2)amino; un arilo eventualmente sustituido por un (C1- C4)alquilo, un hidroxi, un alcoxi en C1-C2, un amino, un (di)alquil(C1-C2)amino; R6 y R7, idénticos o diferentes, también pueden representar un radical carboxamido CONR8R9; un sulfonilo SO2R8; R8 y R9, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; radical alquilo en C1-C4 lineal o ramificado eventualmente sustituidos por uno o varios hidroxi, alcoxi en C1-C2; R3 y R4 pueden formar con el átomo de nitrógeno, al que están unidos, un heterociclo saturado o insaturado, que consta de 5 a 7 eslabones, eventualmente sustituido por uno o varios radicales seleccionados dentro del grupo formado por los átomos de halógeno, los radicales amino, (di)alquil(C1-C4)amino, hidroxi, carboxi, carboxamido, (C1- C2)alcoxi, los radicales alquilos en C1-C4 eventualmente sustituidos por uno o varios radicales hidroxi, amino, (di)alquilamino, alcoxi, carboxi, sulfonilo; R3 y R4 también pueden formar junto con el átomo de nitrógeno, al cual están unidos, un heterociclo de 5 o 7 eslabones cuyos átomos de carbono se pueden remplazar por un átomo de oxígeno o de nitrógeno eventualmente sustituido. La presente invención permite en particular obtener una coloración de las fibras queratínicas tenaz, resistente a la luz y a los lavados. Otro objeto de la invención es un procedimiento de teñido de las fibras queratínicas que aplica la composición de la presente invención, así como la utilización de esta composición para el teñido de las fibras queratínicas. 3 ES 2 365 527 T3 La invención también tiene por objeto unos nuevos derivados de amino-N-N-dihidropirazolona, así como unos derivados de diamino-N,N-dihidro-pirazolona. La invención se refiere, por último, a unos nuevos procedimientos de síntesis de estos derivados de (di)amino-N,Ndihidropirazolona de fórmulas (I) e (I) o sus sales de adición. Tal y como se ha indicado con anterioridad, la composición comprende al menos un derivado de diamino-N,Ndihidro-pirazolona de fórmula (I) o una de sus sales de adición. De forma más particular, en la fórmula (I) los radicales R1 y R2, idénticos o diferentes, se seleccionan entre: un radical alquilo en C1-C4 eventualmente sustituido por un hidroxi, un (C1-C2)alcoxi,... [Seguir leyendo]

1. Composición tintórea de las fibras queratínicas que comprende, en un medio de teñido apropiado, como base de oxidación, al menos un derivado de la diamino-N,N-dihidro-pirazolona de fórmula (I) o una de sus sales de adición o solvatos: en la que: R1, R2, R3 y R4, idénticos o diferentes, representan: ES 2 365 527 T3 un radical alquilo en C1-C6 lineal o ramificado eventualmente sustituido por uno o varios radicales seleccionado dentro del grupo formado por un radical OR5, un radical NR6R7, un radical carboxi, un radical sulfónico, un radical carboxamido CONR6R7, un radical sulfonamido SO2NR6R7, un heteroarilo, un arilo eventualmente sustituido por un grupo (C1-C4)alquilo, un hidroxi, un alcoxi en C1-C2, un amino, un (di)alquil(C1-C2)amino; un radical arilo eventualmente sustituido por uno o varios (C1-C4)alquilo, hidroxi, alcoxi en C1-C2, amino, (di)alquil(C1-C2)amino; un radical heteroarilo con 5 o 6 eslabones, eventualmente sustituido por uno o varios radicales seleccionados entre (C1-C4)alquilo, (C1-C2)alcoxi; R3 y R4 también pueden representar un átomo de hidrógeno; R5, R6 y R7, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un radical alquilo lineal o ramificado en C1-C4 eventualmente sustituido por uno o varios radicales seleccionados dentro del grupo formado por un hidroxi, un alcoxi en C1-C2, un carboxamido CONR8R9, un sulfonilo SO2R8, un arilo eventualmente sustituido por un (C1-C4) alquilo, un hidroxi, un alcoxi en C1-C2, un amino, un (di)alquil(C1-C2)amino; un arilo eventualmente sustituido por un (C1- C4)alquilo, un hidroxi, un alcoxi en C1-C2, un amino, un (di)alquil(C1-C2)amino; R6 y R7, idénticos o diferentes, también pueden representar un radical carboxamido CONR8R9; un sulfonilo SO2R8; R8 y R9, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; radical alquilo en C1-C4 lineal o ramificado eventualmente sustituidos por uno o varios hidroxi, alcoxi en C1-C2; R3 y R4 pueden formar con el átomo de nitrógeno, al que están unidos, un heterociclo saturado o insaturado, que consta de 5 a 7 eslabones, eventualmente sustituido por uno o varios radicales seleccionados dentro del grupo formado por los átomos de halógeno, los radicales amino, (di)alquil(C1-C4)amino, hidroxi, carboxi, carboxamido, (C1- C2)alcoxi, los radicales alquilos en C1-C4 eventualmente sustituidos por uno o varios radicales hidroxi, amino, (di)alquilamino, alcoxi, carboxi, sulfonilo; R3 y R4 también pueden formar junto con el átomo de nitrógeno, al cual están unidos, un heterociclo de 5 o 7 eslabones cuyos átomos de carbono se pueden remplazar por un átomo de oxígeno o de nitrógeno eventualmente sustituido. 2. Composición de acuerdo con la reivindicación 1 en la que R1 y R2 se seleccionan entre un radical alquilo en C1-C4 eventualmente sustituido por un hidroxi, un (C1-C2)alcoxi, un amino, un (di)alquil(C1-C2)amino o un radical fenilo. 3. Composición de acuerdo con la reivindicación 2 en la que R1 y R2 se seleccionan entre un radical metilo, etilo, 2hidroxietilo, 3-hidroxipropilo, 2-hidroxipropilo o fenilo. 4. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores en la que R3 y R4 se seleccionan entre un átomo de hidrógeno; un radical alquilo en C1-C4 lineal o ramificado eventualmente sustituido por uno o varios hidroxi, (C1-C2)alcoxi, amino, un (di)alquil(C1-C2)amino; un radical fenilo eventualmente sustituido por un 16 radical hidroxi, amino, (C1-C2)alcoxi. ES 2 365 527 T3 5. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en la que R3 y R4 se seleccionan entre un átomo de hidrógeno, un radical metilo, etilo, isopropilo, 2-hidroxietilo, 3-hidroxipropilo, 2-hidroxipropilo, 2carboxietilo. 6. Composición de acuerdo con la reivindicación 5 en la que R3 y R4 representan un átomo de hidrógeno. 7. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en la que R3 y R4 forman junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos un ciclo con 5 o 7 eslabones seleccionado entre los heterociclos pirrolidina, piperidina, homopiperidina, piperazina, homopiperazina; dichos ciclos pudiendo sustituirse por uno o varios radicales hidroxi, amino, (di)alquil(C1-C2)amino, carboxi, carboxamido, alquilo en C1-C4 eventualmente sustituido por uno o varios hidroxi, amino, (di)alquilamino en C1-C2. 8. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en la que R3 y R4 forman junto con el átomo de nitrógeno, al que están unidos, un ciclo de 5 o 7 eslabones seleccionado entre la pirrolidina, la 2,5dimetilpirrolidina, el ácido pirrolidina-2-carboxílico, el ácido 3-hidroxipirrolidina-2-carboxílico, el ácido 4hidroxipirrolidina-2-carboxílico, la 2,4-dicarboxipirrolidina, la 3-hidroxi-2-hidroximetilpirrolidina, la 2carboxamidopirrolidina, la 3-hidroxi-2-carboxamidopirrolidina, la 2-(dietilcarboxamido)pirrolidina, la 2-hidroximetil pirrolidina, la 3,4-dihidroxi-2-hidroximetil pirrolidina, la 3-hidroxipirrolidina, la 3,4-dihidroxi pirrolidina, la 3-amino pirrolidina, la 3-metilamino pirrolidina, la 3-dimetilaminopirrolidina, la 4-amino-3-hidroxi pirrolidina, la 3-hidroxi-4-(2hidroxietil)amino-pirrolidina, la piperidina, la 2,6-dimetilpiperidina, la 2-carboxipiperidina, la 2-carboxamidopiperidina, la 2-hidroximetilpiperidina, la 3-hidroxi-2-hidroximetilpiperidina, la 3-hidroxipiperidina, la 4-hidroxipiperidina, la 3hidroximetilpiperidina, la homopiperidina, la 2-carboxihomopiperidina, la 2-carboxamidohomopiperidina, la homopiperazina, la N-metil-homopiperazina, la N-(2-hidroxietil)-homopiperazina. 9. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 y 7 a 8, en la que R3 y R4 forman junto con el átomo de nitrógeno, al que están unidos, un ciclo de 5 o 7 eslabones seleccionado entre la pirrolidina, la 3hidroxipirrolidina, la 3-aminopirrolidina, la 3-dimetilamino-pirrolidina, el ácido pirrolidina-2-carboxílico, el ácido 3hidroxipirrolidina-2-carboxílico, la piperidina, la hidroxipiperidina, la homopiperidina, el diazepán, la N- metilhomopiperazina, la N ß-hidroxietilhomopiperazina. 10. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 y 7 a 9, en la que R3 y R4 forman junto con el átomo de nitrógeno, al que están unidos, un ciclo con 5 eslabones como la pirrolidina, la 3-hidroxipirrolidina, la 3-aminopirrolidina, la 3-dimetilamino-pirrolidina. 11. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores en la que el compuesto de fórmula (I) o una de sus sales de adición se selecciona entre 4,5-diamino-1,2-dimetil-1,2-dihidro-pirazol-3-ona; 4amino-5-metilamino-1,2-dimetil-1,2-dihidro-pirazol-3-ona;4-amino-5-dimetilamino-1,2-dimetil-1,2-dihidro-pirazol-3- ona; 4-amino-5-(2-hidroxietil)amino-1,2-dimetil-1,2-dihidro-pirazol-3-ona; 4-amino-5-(pirrolidin-1-il)-1,2-dimetil-1,2- dihidro-pirazol-3-ona; 4-amino-5-(piperidin-1-il)-1,2-dimetil-1,2-dihidro-pirazol-3-ona; 4,5-diamino-1,2-di-(2-hidroxietil)- 1,2-dihidro-pirazol-3-ona; 4-amino-5-metilamino-1,2-di-(2-hidroxietil)-1,2-dihidro-pirazol-3-ona; 4-amino-5dimetilamino-1,2-di-(2-hidroxietil)-1,2-dihidro-pirazol-3-ona;4-amino-5-(2-hidroxietil)amino-1,2-di-(2-hidroxietil)-1,2dihidro-pirazol-3-ona; 4-amino-5-(pirrolidin-1-il)-1,2-di-(2-hidroxietil)-1,2-dihidro-pirazol-3-ona; 4-amino-5-(piperidin-1- il)-1,2-di-(2-hidroxietil)-1,2-dihidro-pirazol-3-ona; 4,5-diamino-1,2-dietil-1,2-dihidro-pirazol-3-ona; 4,5-diamino-1,2- fenil-1,2-dihidro-pirazol-3-ona; 4,5-diamino-1-etil-2-metil-1,2-dihidro-pirazol-3-ona; 4,5-diamino-2-etil-1-metil-1,2dihidro-pirazol-3-ona; 4,5-diamino-1-fenil-2-metil-1,2-dihidro-pirazol-3-ona; 4,5-diamino-1-(2-hidroxietil)-2-metil-1,2dihidro-pirazol-3-ona; 4,5-diamino-2-(2-hidroxietil)-1-metil-1,2-dihidro-pirazol-3-ona. 12. Composición de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 11, en la que el compuesto de fórmula (I) o una de sus sales de adición se selecciona entre 4,5-diamino-1,2-dimetil-1,2-dihidro-pirazol-3-ona, 4,5-diamino-1,2-dietil-1,2dihidro-pirazol-3-ona, 4,5-diamino-1,2-di-(2-hidroxietil)-1,2-dihidro-pirazol-3-ona. 13. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores que comprende además un acoplador seleccionado entre las meta-fenilenodiaminas, los meta-aminofenoles, los meta-difenoles, los acopladores naftalénicos, los acopladores heterocíclicos y sus sales de adición, así como sus mezclas. 14. Composición de acuerdo con la reivindicación 13 en la que la cantidad de cada uno de los acopladores está comprendida entre un 0,001 y un 10 % en peso del peso total de la composición tintórea. 15. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores que comprende una base de oxidación adicional seleccionada entre las para-fenilenodiaminas, las bis-fenilalquilenodiaminas, los paraaminofenoles, los bis-para-aminofenoles, los orto-aminofenoles, las orto-fenilenodiaminas, las bases heterocíclicas diferentes de los derivados de fórmula (I) tal y como se definen en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12 y 17 sus sales de adición, así como sus mezclas. 16. Composición de acuerdo con la reivindicación 15 en la que la cantidad de cada una de las bases de oxidación está comprendida entre un 0,001 y un 10 % en peso del peso total de la composición tintórea. 17. Procedimiento de teñido de las fibras queratínicas, que se caracteriza por que una composición tal y como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 16 se aplica sobre las fibras queratínicas en presencia de un agente oxidante durante un tiempo suficiente para revelar la coloración deseada. 18. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 17 en el que el agente oxidante se selecciona entre el peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos de metales alcalinos, los persales, los perácidos y las enzimas oxidasas. 19. Dispositivo de varios compartimentos en el que un primer compartimento contiene una composición tintórea tal y como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 16 y un segundo compartimento contiene un agente oxidante. 20. Utilización para el teñido por oxidación de las fibras queratínicas de una composición tal y como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 16. 21. Derivados de amino-N,N-dihidro-pirazolona de fórmula (I) o sus sales de adición: en la que: R1 y R2, idénticos o diferentes, representan: un radical alquilo en C1-C6 lineal o ramificado eventualmente sustituido por uno o varios radicales seleccionado dentro del grupo formado por un radical OR5, un radical NR6R7, un radical carboxi, un radical sulfónico, un radical carboxamido CONR6R7, un radical sulfonamido SO2NR6R7, un heteroarilo, un arilo eventualmente sustituido por un grupo (C1-C4)alquilo, un hidroxi, un alcoxi en C1-C2, un amino, un (di)alquil(C1-C2)amino; un radical heteroarilo con 5 o 6 eslabones eventualmente sustituido por uno o varios radicales seleccionados entre (C1-C4)alquilo, (C1-C2)alcoxi; R3 y R4 idénticos o diferentes, representan: ES 2 365 527 T3 un radical alquilo en C1-C6 lineal o ramificado eventualmente sustituido por uno o varios radicales seleccionado dentro del grupo formado por un radical OR5, un radical NR6R7, un radical carboxi, un radical sulfónico, un radical carboxamido CONR6R7, un radical sulfonamido SO2NR6R7, un heteroarilo, un arilo eventualmente sustituido por un grupo (C1-C4)alquilo, un hidroxi, un alcoxi en C1-C2, un amino, un (di)alquil(C1-C2)amino; un radical arilo eventualmente sustituido por uno o varios (C1-C4)alquilo, hidroxi, alcoxi en C1-C2, amino, (di)alquil(C1-C2)amino; un radical heteroarilo con 5 o 6 eslabones, eventualmente sustituido por uno o varios radicales seleccionados entre (C1-C4)alquilo, (C1-C2)alcoxi; R3 y R4 también pueden representar un átomo de hidrógeno; R3 y R4 pueden formar con el átomo de nitrógeno, al que están unidos, un heterociclo saturado o insaturado, que consta de 5 a 7 eslabones, eventualmente sustituido por uno o varios radicales seleccionados dentro del grupo formado por los átomos de halógeno, los radicales amino, (di)alquil(C1-C4)amino, hidroxi, carboxi, carboxamido, (C1- C2)alcoxi, los radicales alquilos en C1-C4 eventualmente sustituidos por uno o varios radicales hidroxi, amino, 18 (di)alquilamino, alcoxi, carboxi, sulfonilo; R3 y R4 también pueden formar junto con el átomo de nitrógeno, al cual están unidos, un heterociclo de 5 o 7 eslabones cuyos átomos de carbono se pueden sustituir por un átomo de oxígeno o de nitrógeno eventualmente sustituido; R5, R6 y R7, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un radical alquilo lineal o ramificado en C1- C4 eventualmente sustituido por uno o varios radicales seleccionados dentro del grupo formado por un hidroxi, un alcoxi en C1-C2, un carboxamido CONR6R9, un sulfonilo SO2R8, un arilo eventualmente sustituido por un (C1-C4) alquilo, un hidroxi, un alcoxi en C1-C2, un amino, un (di)alquil(C1-C2)amino; un arilo eventualmente sustituido por un (C1-C4)alquilo, un hidroxi; un alcoxi en C1-C2, un amino, un (di)alquil(C1-C2)amino; R6 y R'7, idénticos o diferentes, también pueden representar un radical carboxamido CONR8R9; un sulfonilo SO2R8; R8 y R9, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; radical alquilo en C1-C4 lineal o ramificado eventualmente sustituidos por uno o varios hidroxi, alcoxi en C1-C2; R13 representa un grupo nitro, nitroso o arilazo AR-N = N-, el radical arilo Ar estando eventualmente sustituido por un radical alquilo en C1-C4, amino, (di)alquil(C1-C4)amino alcoxi en C1-C2, sulfónico, carboxi o halógeno. a condición de que R1 y R2 no representen de forma simultánea un radical metilo cuando R3 y R4 representan un átomo de hidrógeno y R13 no represente un grupo Ar-N = N- cuando R3 y R4 representan simultáneamente un átomo de hidrógeno. 22. Derivados de la diamino-N,N-dihidro-pirazolona de fórmula (I) o sus sales de adición: en la que: R1 y R2, idénticos o diferentes, representan: un radical alquilo en C1-C6 lineal o ramificado eventualmente sustituido por uno o varios radicales seleccionados dentro del grupo formado por un radical OR5, un radical NR6R7, un radical carboxi, un radical sulfónico, un radical carboxamido CONR6R7, un radical sulfonamido SO2NR6R7, un heteroarilo, un arilo eventualmente sustituido por un grupo (C1-C4)alquilo, un hidroxi, un alcoxi en C1-C2, un amino, un (di)alquil(C1-C2)amino; un radical heteroarilo con 5 o 6 eslabones eventualmente sustituido por uno o varios radicales seleccionados entre (C1-C4)alquilo, (C1-C2)alcoxi; R3 y R4, idénticos o diferentes, representan: un radical alquilo en C1-C6 lineal o ramificado eventualmente sustituido por uno o varios radicales seleccionados dentro del grupo formado por un radical OR5, un radical NR5R7, un radical carboxi, un radical sulfónico, un radical carboxamido CONR6R7, un radical sulfonamido SO2NR6R7, un heteroarilo, un arilo eventualmente sustituido por un grupo (C1-C4)alquilo, un hidroxi, un alcoxi en C1-C2, un amino, un (di)alquil(C1-C2)amino; ES 2 365 527 T3 un radical arilo eventualmente sustituido por uno o varios (C1-C4)alquilo, hidroxi, alcoxi en C1-C2, amino, (di)alquil(C1-C4)amino; un radical heteroarilo con 5 o 6 eslabones, eventualmente sustituido por uno o varios radicales 19 ES 2 365 527 T3 seleccionados entre (C1-C4)alquilo, (C1-C2)alcoxi; R3 y R4 también pueden representar un átomo de hidrógeno; R5, R6 y R7, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un radical alquilo lineal o ramificado en C1-C4 eventualmente sustituido por uno o varios radicales seleccionados dentro del grupo formado por un hidroxi, un alcoxi en C1-C2, un carboxamido CONR8R9, un sulfonilo SO2R8, un arilo eventualmente sustituido por un (C1-C4) alquilo, un hidroxi, un alcoxi en C1-C2, un amino, un (di)alquil(C1-C2)amino; un arilo eventualmente sustituido por un (C1-C4)alquilo, un hidroxi, un alcoxi en C1-C2, un amino, un (di)alquil(C1-C2)amino; R9 y R'7, idénticos o diferentes, también pueden representar un radical carboxamido CONR8R9; un sulfonilo SO2R6; R8 y R9, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, radical alquilo en C1-C4 lineal o ramificado eventualmente sustituidos por uno o varios hidroxi, alcoxi en C1-C2; R3 y R4 pueden formar con el átomo de nitrógeno, al que están unidos, un heterociclo, saturado o insaturado, que consta de 5 a 7 eslabones, eventualmente sustituido por uno o varios radicales seleccionados dentro del grupo formado por los átomos de halógeno, los radicales amino, (di)alquil(C1-C4)amino, hidroxi, carboxi, carboxamido, (C1- C2)alcoxi; los radicales alquilos en C1-C4 eventualmente sustituidos por uno o varios radicales hidroxi, amino, (di)alquilamino, alcoxi, carboxi, sulfonilo; R3 y R4 también pueden formar junto con el átomo de nitrógeno, al cual están unidos, un heterociclo con 5 o 7 eslabones cuyos átomos de carbono se pueden sustituir por un átomo de oxígeno o de nitrógeno eventualmente sustituido; a condición de que R1 y R2 no representen de forma simultánea un radical metilo cuando R3 y R4 representan un átomo de hidrógeno. 23. Derivados de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 21 o 22, para los que R1, R2, R1 y R2, de forma independiente los unos de los otros, se seleccionan entre un radical alquilo en C1-C4 eventualmente sustituido por un hidroxi, un (C1-C2)alcoxi, un amino, un (di)alquil(C1-C2)amino. 24. Derivados de acuerdo con la reivindicación 23, para los que R1, R2, R1 y R2, de forma independiente los unos de los otros, se seleccionan entre un radical metilo, etilo, 2-hidroxietilo, 3-hidroxipropilo, 2-hidroxipropilo. 25. Derivados de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 21 a 24, para los que R3, R4, R3 y R4, de forma independiente los unos de los otros, se seleccionan entre un átomo de hidrógeno; un radical alquilo en C1-C4 lineal o ramificado eventualmente sustituido por uno o varios hidroxi, (C1-C2)alcoxi, amino, un (di)alquil(C1-C2)amino; un radical fenilo eventualmente sustituido por un radical hidroxi, amino, (C1-C2)alcoxi. 26. Derivados de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 21 a 25, para los que R3, R4, R3 y R4, de forma independiente los unos de los otros, se seleccionan entre un átomo de hidrógeno, un metilo, etilo, isopropilo, 2-hidroxietilo, 3-hidroxipropilo, 2-hidroxipropilo, 2-carboxietilo. 27. Derivados de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 21 a 26, para los que R3, R4, por una parte, R3 y R4, por otra parte, forman junto con el átomo de nitrógeno, al cual están unidos, un ciclo con 5 o 7 eslabones seleccionado entre los heterociclos pirrolidina; piperidina; homopiperidina; piperazina; homopiperazina; dichos ciclos pudiendo sustituirse por uno o varios radicales hidroxi; amino; (di)alquil(C1-C2)amino; carboxi; carboxamido; alquilo en C1-C4 eventualmente sustituido por uno o varios hidroxi, amino, (di)alquilamino en C1-C2. 28. Derivados de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 21 a 24 y 27, para los que R3, R4, por una parte, R3 y R4, por otra parte, forman junto con el átomo de nitrógeno, al cual están unidos, un ciclo de 5 o 7 eslabones seleccionado entre la pirrolidina, el 2,5-dimetilprirrolidina, el ácido pirrolidina-2-carboxílico, el ácido 3- hidroxipirrolidina-2-carboxílico, el ácido 4-hidroxipirrolidina-2-carboxílico, la 2,4-dicarboxipirrolidina, la 3-hidroxi-2- hidroximetilpirrolidina, la 2-carboxamidopirrolidina, la 3-hidroxi-2-carboxamidopirrolidina, la 2- (dietilcarboxamido)pirrolidina, la 2-hidroximetil pirrolidina, la 3,4-dihidroxi-2-hidroximetil pirrolidina, la 3hidroxipirrolidina, la 3,4-dihidroxi pirrolidina, la 3-amino pirrolidina, la 3-metilamino pirrolidina, la 3-dimetilamino pirrolidina, la 4-amino-3-hidroxi pirrolidina, la 3-hidroxi-4-(2-hidroxietil)amino pirrolidina, la piperidina, la 2,6- dimetilpiperidina, la 2-carboxipiperidina, la 2-carboxamidopiperidina, la 2-hidroximetilpiperidina, la 3-hidroxi-2- hidroximetilpiperidina, la 3-hidroxipiperidina, la 4-hidroxipiperidina, la 3-hidroximetilpiperidina, la homopiperidina, la 2carboxihomopiperidina, la 2-carboxamidohomopiperidina, la homopiperazina, la N-metil-homopiperazina, la N-(2hidroxietil)-homopiperazina. 29. Derivados de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 21 a 24 y 27 a 28, para los que R3, R4, por una parte, R3 y R4, por otra parte, forman junto con el átomo de nitrógeno, al cual están unidos, un ciclo con 5 o 7 eslabones seleccionado entre la pirrolidina, la 3-hidroxipirrolidina, la 3-amino pirrolidina, la 3-dimetilamino-pirrolidina, el ácido pirrolidina-2-carboxílico, el ácido 3-hidroxipirrolidina 2-carboxílico, la piperidina, la hidroxipiperidina, la homopiperidina, el diazepán, la N-metil homopiperazina, la N ß-hidroxietilhomopiperazina. 30. Derivados de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 21 a 24 y 27 a 29, para los que R3, R4, por una parte, R3 y R4, por otra parte, forman junto con el átomo de nitrógeno, al cual están unidos, un ciclo con 5 eslabones como la pirrolidina, la 3-hidroxipirrolidina, la 3-aminopirrolidina, la 3-dimetilamino-pirrolidina. 31. Procedimiento de preparación de un compuesto de fórmula (I) tal y como se ha definido en las composiciones de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, que se caracteriza por que se aplican las siguientes etapas: a) etapa 1: se hace reaccionar un compuesto a con un compuesto b: R1HN-NHR2 ES 2 365 527 T3 para obtener un compuesto 5-amino-1,2-dihidro-pirazol-3-ona c: a b) etapa 2: se hace reaccionar el derivado c que se obtiene de este modo con una sal de arildiazonio (Ar-NH2 + Y - ) para obtener un compuesto azoico f: c) etapa 3: se realiza eventualmente una etapa de funcionalización del grupo amina primaria del compuesto azoico que da f para obtener el siguiente compuesto g: 21 ES 2 365 527 T3 d) etapa 4: se realiza una reacción de reducción del compuesto azoico f o g para obtener, respectivamente, un compuesto e o h aminado: 22