Producto O-acilado derivado de la glucosa que se puede obtener mediante esterificación,

parcial o total, de la vitamina F con la glucosa, y que comprende, todas las posiciones combinadas: - de un 40 a un 80 % en peso de éster de glucosa y de ácido linoleico; - de un 10 a un 20 % en peso de éster de glucosa y de ácido oleico; - de un 5 a un 20 % en peso de éster de glucosa y de ácido palmítico; - de un 0,5 a un 7 % en peso de éster de glucosa y de ácido esteárico; - de un 0 a un 10 % en peso de uno o varios ésteres de glucosa y de ácido láurico, mirístico, araquídico, behénico, lauroleico, miristoleico, palmitoleico y/o linoleico; - de un 0 a un 10 % en peso de diésteres de glucosa y de uno o varios ácidos seleccionados entre los ácidos láurico, mirístico, araquídico, behénico, lauroleico, miristoleico, palmitoleico, linoleico, oleico, palmítico, esteárico y/o linoleico.

Derivado de la glucosa y de vitamina F, composiciones que lo contienen y usos para mejorar el estado del pelo y/o del cabello 5

Antecedentes de la invención

La presente invención se refiere a un nuevo derivado O-acilado de la glucosa, a su uso en particular en cosmética o en farmacia, en concreto para luchar contra la caída del cabello, así como las composiciones en particular cosméticas o farmacéuticas que lo contienen. La invención también se refiere a un nuevo procedimiento de preparación de derivados de la glucosa, dichos derivados estando O-acilados en su mayor parte en la posición 6 de la glucosa.

En el ser humano, el crecimiento de los cabellos y su renovación están determinados principalmente por la actividad de los folículos pilosos y de su entorno dermo-epidérmico. Su actividad es cíclica y consta esencialmente de tres fases, esto es, la fase anágena, la fase catágena y la fase telógena.

A la fase anágena activa o fase de crecimiento, que dura varios años y a lo largo de la cual los cabellos se hace más largos, le sucede una fase catágena muy corta y transitoria que dura algunas semanas, y a continuación una fase de reposo, denominada fase telógena, que dura algunos meses.

Al final del periodo de reposo, los cabellos se caen y vuelve a comenzar otro ciclo. La cabellera se renueva, por lo tanto, de manera permanente, y de los alrededor de 150.000 cabellos de los que consta una cabellera, en cada momento, alrededor de un 10 % de estos se encuentran en reposo y, por lo tanto, se sustituirán en unos meses.

En un número importante de casos, la caída precoz del cabello sucede en sujetos con una predisposición genética y afecta en particular a los hombres. Se trata de manera más particular de la alopecia androgenética o androgénica, o también andrógeno-genética.

Esta alopecia se debe esencialmente a una alteración de la renovación capilar que implica, en un primer momento, la aceleración de la frecuencia de los ciclos en detrimento de la calidad de los cabellos y luego de su cantidad. Se produce un empobrecimiento progresivo de la cabellera por la regresión de los cabellos denominados “terminales” al estadio de vello. Algunas zonas se ven especialmente afectadas; en particular en el hombre los lóbulos temporales o frontales, así como la parte superior del occipital, mientras que en las mujeres se observa más bien una alopecia difusa en la coronilla.

Desde hace muchos años se investigan, en particular en la industria cosmética, sustancias que permitan suprimir o reducir el efecto de la alopecia, y en particular inducir o estimular el crecimiento de los cabellos y/o del pelo, e incluso reducir o retardar su caída.

Desde ese punto de vista, ya se han propuesto un gran número de compuestos activos muy diferentes, como por ejemplo el 2, 4-diamino 6-piperidino pirimidina 3-óxido o “Minoxidil”, así como sus numerosos derivados.

También se ha propuesto, en particular en el documento EP211610, unos oligosacáridos que contienen al menos 45 una unidad disacárida constituida por un residuo de ácido urónico y por un residuo de hexosamina.

La solicitud WO-A-93/02657, por su parte, muestra que unos compuestos de tipo alquilpoliglicósidos y/o unos derivados O-acilados de la glucosa permiten inducir y estimular el crecimiento de los cabellos y reducir su caída de manera eficaz. Esta solicitud describe en particular el uso de derivados que responden a la fórmula:

en la que R es una cadena hidrocarbonada, lineal, saturada o insaturada, que contiene de 7 a 19 átomos de carbono, para combatir la caída de los cabellos o estimular su crecimiento, en particular en cosmética o en farmacia.

Este documento menciona, entre otros, el uso de derivados en los que el residuo acilo RCO-es un residuo octanoilo, decanoilo, dodecanoilo, miristoilo, hexadecanoilo, estearoilo, oleoilo, linoleoilo o linolenoilo.

Los radicales que se citan y se ejemplifican de manera más particular son los radicales octanoilo y oteoilo.

Sin embargo, de una manera general, sería interesante y útil poder disponer de compuestos activos diferentes de los que ya se conocen, de preferencia potencialmente más activos y/o menos tóxicos, y que se puedan emplear en el campo de la cosmética.

Tras numerosas investigaciones, la solicitante acaba de demostrar que, de manera sorprendente e inesperada, un nuevo producto muy concreto, derivado O-acilo de la glucosa, presentaba unas propiedades notables que pueden justificar su uso para mejorar el estado del cabello, y en particular para reducir y/o frenar la caída de los cabellos y/o del pelo, y/o para inducir y/o estimular su crecimiento.

En particular, el producto de acuerdo con la invención presenta la ventaja de estar compuesto principalmente por derivados de ácidos grasos esenciales presentes de manera natural en el cuerpo humano.

Este producto también es más estable en el tiempo que los ácidos grasos libres que contiene.

Por último, se puede sintetizar de manera sencilla, a un nivel industrial y con un coste relativamente poco elevado.

Un objeto de la presente invención es, por lo tanto, un producto O-acilado derivado de la glucosa que se puede obtener mediante esterificación, parcial o total, de la vitamina F con la glucosa.

Otro objeto de la invención es una composición que comprende, en un medio fisiológicamente aceptable al menos un producto como el que se acaba de definir.

Otro objeto de la invención es un procedimiento para el tratamiento cosmético del cabello y/o del pelo, en el que se aplica sobre el cabello y/o el pelo una composición cosmética como la que se ha definido con anterioridad.

Otro objeto de la invención es un procedimiento para el tratamiento cosmético del cabello, en el que se aplica sobre el cabello o el pelo, una composición cosmética que comprende una cantidad eficaz de producto tal y como se ha definido con anterioridad, que hay que dejar en contacto con el cabello y/o el pelo, y que eventualmente hay que aclarar.

Otro objeto de la invención es la utilización de un producto tal y como se ha definido con anterioridad, para la preparación de una composición, en particular farmacéutica, destinada a mejorar el estado del pelo y/o del cabello, y en particular destinada a reducir y/o frenar la caída de los cabellos y/o del pelo, y/o para inducir y/o estimular su crecimiento.

El experto en la materia sabe que la vitamina F, compuesto presente de manera natural en los cuerpos grasos y en particular en el aceite de lino, el aceite de girasol o el aceite de cártamo, está compuesto por una mezcla de ácidos grasos, principalmente en C12 a C20.

De este modo, se considera que la vitamina F se compone, de manera general (% en peso) :

− de un 75 a un 80 % en peso de ácido linoleico; y − de un 10 a un 15 % en peso de ácido oleico;

− de un 4 a un 8 % en peso de ácido palmítico;

− de un 0, 5 a un 3 % en peso de ácido esteárico; y − de un 0 a un 10 % en peso de uno o varios ácidos diferentes, seleccionados entre los ácidos láurico, mirístico, araquídico, behénico, lauroleico, miristoleico, palmitoleico y linoleico.

De esto se deriva que el producto de acuerdo con la invención, que se puede obtener mediante esterificación de la vitamina F, está él mismo compuesto, por lo tanto, por una mezcla de diferentes ésteres, derivados de la presencia de los diferentes ácidos, que se forman durante esta reacción.

Por otra parte, al presentar la glucosa cinco puntos que pueden reaccionar durante la reacción de esterificación, el producto de acuerdo con la invención comprende también, por lo tanto, una mezcla de ésteres formados en las diferentes posiciones de la glucosa.

Por último, el producto de acuerdo con la invención también comprende una mezcla de los monoésteres y diésteres que se pueden formar. Se entenderá, por lo tanto, por ‘producto de acuerdo con la invención', en el resto de la presente descripción, la mezcla constituida por el conjunto de ésteres, mono o di, que se forman durante la reacción de esterificación de la vitamina F y de la glucosa.

El producto de acuerdo con la invención comprende, por lo tanto, principalmente una mezcla de compuestos que se pueden representar mediante la fórmula (I)... [Seguir leyendo]

1. Producto O-acilado derivado de la glucosa que se puede obtener mediante esterificación, parcial o total, de la vitamina F con la glucosa, y que comprende, todas las posiciones combinadas:

− de un 40 a un 80 % en peso de éster de glucosa y de ácido linoleico; − de un 10 a un 20 % en peso de éster de glucosa y de ácido oleico; − de un 5 a un 20 % en peso de éster de glucosa y de ácido palmítico; − de un 0, 5 a un 7 % en peso de éster de glucosa y de ácido esteárico; − de un 0 a un 10 % en peso de uno o varios ésteres de glucosa y de ácido láurico, mirístico, araquídico, behénico, lauroleico, miristoleico, palmitoleico y/o linoleico;

− de un 0 a un 10 % en peso de diésteres de glucosa y de uno o varios ácidos seleccionados entre los ácidos láurico, mirístico, araquídico, behénico, lauroleico, miristoleico, palmitoleico, linoleico, oleico, palmítico, esteárico y/o linoleico.

2. Producto de acuerdo con la reivindicación 2, que comprende, todas las posiciones combinadas, de un 60 a un 75 % en peso, de manera preferente de un 68 a un 72 % en peso, de éster de glucosa y de ácido linoleico.

3. Producto de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, que comprende, todas las posiciones combinadas, de un 12 a un 17 % en peso, de manera preferente de un 14 a un 15 % en peso, de éster de glucosa y de ácido oleico.

4. Producto de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, que comprende, todas las posiciones combinadas, de un 7 a un 15 % en peso, de manera preferente de un 9 a un 12 % en peso, de éster de glucosa y de ácido palmítico.

5. Producto de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, que comprende, todas las posiciones combinadas, de un 1 a un 5 % en peso, de manera preferente de un 2 a un 4 % en peso, de éster de glucosa y de ácido esteárico.

6. Producto de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, en el que la glucosa se esterifica en la posición 1, en la posición 2, en la posición 3 y/o en la posición 6.

7. Producto de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, en el que la glucosa se esterifica en la posición 1 y/o en la posición 6.

8. Producto de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, que comprende:

− de un 40 a un 80 % en peso, de preferencia de un 60 a un 75 % en peso, de manera preferente de un 68 a un 72 % en peso, de monoéster de glucosa y de ácido linoleico, entre los que se encuentran principalmente el 6-O-octadeca-9, 12-dienoil-D-glucopiranosa, el 1-O-octadeca-9, 12-dienoil-D-glucopiranosa, el 2-Ooctadeca-9, 12-dienoil-D-glucopiranosa y/o el 3-O-octadeca-9, 12-dienoil-D-glucopiranosa;

− de un 10 a un 20 % en peso, de preferencia de un 12 a un 17 % en peso, de manera preferente de un 14 a un 15 % en peso, de monoéster de glucosa y de ácido oleico, entre los que se encuentran principalmente el 6-O-octadeca-9-enoil-D-glucopiranosa, el 3-O-octadeca-9-enoil-D-glucopiranosa, el 1-O-octadeca-9-enoilD-glucopiranosa y/o el 2-O-octadeca-9-enoil-D-glucopiranosa;

− de un 5 a un 20 % en peso, de preferencia de un 7 a un 15 % en peso, de manera preferente de un 9 a un 12 % en peso, de monoéster de glucosa y de ácido palmítico, entre los que se encuentran principalmente el 6-O-hexadecanoil-D-glucopiranosa, el 3-O-hexadecanoil-D-glucopiranosa, el 1-O-hexadecanoil-Dglucopiranosa y/o el 2-O-hexadecanoil-D-glucopiranosa;

− de un 0, 5 a un 7 % en peso, de preferencia de un 1 a un 5 % en peso, de manera preferente de un 2 a un 4 % en peso, de monoéster de glucosa y de ácido esteárico, entre los que se encuentran principalmente e.

6. octadecanoil-D-glucopiranosa, el 3-O-octadecanoil-D-glucopiranosa, el 1-O-octadecanoil-Dglucopiranosa y/o el 2-O-octadecanoil-D-glucopiranosa;

− de un 0 a un 10 % en peso, en particular de un 0, 10 a un 4 % en peso, e incluso de un 0, 15 a un 2 % en peso de uno o varios monoésteres de glucosa y de ácido láurico, mirístico, araquídico, behénico, lauroleico, miristoleico, palmitoleico y/o linoleico;

− de un 0 a un 10 % en peso, en particular de un 0, 10 a un 4 % en peso, e incluso de un 0, 15 a un 2 % en peso, de diésteres de glucosa y de uno o varios ácidos seleccionados entre los ácidos láurico, mirístico, araquídico, behénico, lauroleico, miristoleico, palmitoleico, linoleico, oleico, palmítico, esteárico y/o linoleico.

9. Producto de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, en el que la relación entre el número de funciones ésteres del producto esterificado y el número de funciones hidróxilas iniciales, o tasa de esterificación,

para una molécula de glucosa, está de preferencia comprendida entre 0, 2 y 1, en particular de 0, 2 a 0, 6 y en concreto de 0, 21 a 0, 4.

10. Producto de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, en el que la relación entre el número de funciones ésteres en la posición 6 y el número total de funciones ésteres, para una molécula de glucosa, está de preferencia comprendida entre 0, 55 y 1, en particular entre 0, 70 y 0, 98, y de manera preferente entre 0, 90 y 0, 97.

11. Composición que comprende, en un medio fisiológicamente aceptable, al menos un producto de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores.

12. Composición de acuerdo con la reivindicación 11, que se presenta en forma de una composición cosmética o farmacéutica que comprende un medio cosmética o farmacéuticamente aceptable.

13. Composición de acuerdo con una de las reivindicaciones 11 a 12, en la que el producto está presente en una cantidad comprendida entre un 0, 01 y un 20 % en peso con respecto al peso total de la composición, en particular entre un 0, 1 y un 10 % en peso, y de preferencia entre un 0, 5 y un 5 % en peso.

14. Composición de acuerdo con una de las reivindicaciones 11 a 13, en la que el medio fisiológicamente, cosméticamente o farmacéuticamente aceptable es anhidro o acuoso.

15. Composición de acuerdo con una de las reivindicaciones 11 a 14, en la que el medio comprende al menos un componente seleccionado entre el agua, los disolventes orgánicos, los tensioactivos, los emulsionantes, los espesantes o gelificantes hidrófilos o lipófilos, los agentes cosméticos, los conservadores, los disolventes, los antioxidantes, los filtros UV, los agentes alcalinizantes o acidificantes; los aceites y/o las ceras de origen animal, mineral, vegetal o de síntesis; las cargas, las materias colorantes como pigmentos y/o colorantes; los principios activos cosméticos o farmacéuticos.

16. Composición de acuerdo con la reivindicación 15, en la que los principios activos cosméticos o farmacéuticos se seleccionan entre, solos o mezclados:

− compuestos que mejoran la actividad en el crecimiento y/o el frenado de la caída del cabello, como los ésteres de ácido nicotínico, entre los que se encuentran en particular el nicotinato de tocoferol, el nicotinato de bencilo y los nicotinatos de alquilos en C1-C6, como los nicotinatos de metilo o de hexilo; los derivados de pirimidina, como el 2, 4-diamino 6-piperidinopirimidina 3-óxido o “Minoxidil”; los derivados de pirimidina 3óxido;

− los agentes antibacterianos como los macrólidos, las piranosidas y las tetraciclinas, y en particular la eritromicina; − los agentes antagonistas del calcio, como la cinaricina, el diltiazem, la nimodipina y la nifedipina; − hormonas como el estriol y sus análogas, la vitamina D y sus análogas, o la tiroxina y sus sales; − agentes antiinflamatorios esteroideos o no esteroideos, como los corticosteroides (por ejemplo: a hidrocortisona) ; − agentes antiandrógenos, como la oxendolona, la espironolactona, el deitilbestrol y la flutamida; − inhibidores esteroideos o no esteroideos de las 5-α-reductasa, como la finasterida o el ácido 4, 6

dimetoxindola 2-carboxílico o sus derivados; − agonistas potásicos, como la cromacalima y el nicorandil; − agonistas de los receptores de RXR de los retinoides y de los antagonistas de los retinoides; − bloqueadores de radicales OH, como el dimetil sulfóxido; − péptidos como, por ejemplo, la tripéptida Lys-Pro-Val, y de manera más general la α-MSH y sus derivados; − anticaspa o antifúngicos como la piritiona de cinc, la piroctona olamina, el disulfuro de selenio, la tropolona, el hinoquitiol, los compuestos hinoquitiol-cinc e hinoquitiol-cobre, los complejos metálicos divalentes; − agentes antirradicales libres; antiseborreicos; antiparasitarios; antivirales; agentes antipruriginosos; − el diazóxido, la espiroxasona, los fosfolípidos como la lecitina, los ácidos linoleico y linolénico; el ácido salicílico y sus derivados, como los derivados del ácido salicílico que llevan un grupo alcanoilo que presenta entre 2 y 12 átomos de carbono en la posición 5 del ciclo bencénico; los ácidos hidroxicarboxílicos o cetocarboxílicos y sus ésteres; las lactonas y sus sales correspondientes; la antralina, los carotenoides; los ácidos eicosatetrayenoico y eicosatriyenoico o sus ésteres y amidas; los extractos de origen vegetal o bacteriano;

− las proteínas o los hidrolizados de proteína, los ácidos aminados, los polioles, la urea, la alantoína, los azúcares y los derivados de azúcar, las vitaminas hidrosolubles, los extractos vegetales y los hidroxiácidos; − el retinol (vitamina A) y sus derivados, el tocoferol (vitamina E) y sus derivados, los ácidos grasos esenciales, las ceramidas, los aceites esenciales, el ácido salicílico y sus derivados.

17. Composición de acuerdo con una de las reivindicaciones 11 a 16, que se presenta en forma de solución acuosa

u oleosa: de dispersión del tipo loción o suero; de emulsión de tipo aceite en agua, agua en aceite o múltiple; de suspensión; de gel acuoso o anhidro; de microcápsula o micropartícula; de dispersión vesicular de tipo iónico y/o no iónico; de solución alcohólica o hidroalcohólica; de crema, de gel, de espuma; de composición para aerosol; de preparación sólida como los jabones o pastillas de limpieza.

18. Composición de acuerdo con una de las reivindicaciones 11 a 17, que se presenta en forma de una composición para el cuidado capilar, y en particular un champú, una loción o una crema de tratamiento, una loción de marcado, una crema o un gel de peinado; una composición para tinte, en particular de tinte por oxidación, eventualmente en forma de champú colorante; una loción reestructurante para el cabello, una composición para permanente, en particular una composición para la primera fase de una permanente; una loción o un gel anticaída, un champú antiparasitario.

19. Procedimiento de tratamiento cosmético para el cabello y/o el pelo, en el que se aplica sobre la piel, el cabello o y/o el pelo, una composición cosmética de acuerdo con una de las reivindicaciones 12 a 18.

20. Procedimiento de tratamiento cosmético para el cabello y/o el pelo, en el que se aplica sobre la piel, el cabello o y/o el pelo una composición cosmética que comprende una cantidad eficaz de producto de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 10, que se tiene que dejar en contacto con la piel, el cabello y/o el pelo, y eventualmente se tiene que aclarar.

21. Procedimiento de tratamiento cosmético de acuerdo con una de las reivindicaciones 19 a 20, para mejorar la estética del pelo y/o del cabello, en particular aportándole un mayor vigor y/o un aspecto mejorado.

22. Procedimiento de tratamiento cosmético de acuerdo con una de las reivindicaciones 19 a 21, para mejorar el estado del pelo y/o del cabello, y en particular para a reducir y/o frenar la caída del cabello y/o del pelo, y/o para inducir y/o estimular su crecimiento.

23. Utilización de al menos un producto de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 10, para la preparación de una composición, en particular farmacéutica, destinada a mejorar el estado del pelo y/o del cabello, y en particular destinada a reducir y/o frenar la caída del cabello y/o del pelo, y/o para inducir y/o estimular su crecimiento.