- Copoliamida policondensada a partir de una proporción de diamina y una proporción de diácido,

en la que la proporción de diamina se forma a partir de hexametilendiamina y en la que la proporción de diácido está compuesta por A. ácido azelaico; B. ácido sebácico; C. ácido isoftálico; D. ácido adípico; ascendiendo la suma de las proporciones A. y B. por lo menos al 70 % en moles y tanto A. como también B. ascienden a más del 0 % en moles, ascendiendo la proporción C. al 3 - 15 % en moles, ascendiendo la proporción D. al 0 - 27 % en moles, y ascendiendo la suma de las proporciones A.-D. al 100 % en moles de la proporción total de diácidos

CAMPO TÉCNICO

La presente invención se refiere al campo de las copoliamidas y especialmente a las copoliamidas para uso como material, preferiblemente en una mezcla con otras poliamidas y/o copoliamidas, para la fabricación de láminas como material de envasado, por ejemplo, láminas de 5 varias capas biaxialmente orientadas con muy buen comportamiento de contracción.

ESTADO DE LA TÉCNICA

Por el documento EP 0617072 A1 se conocen copoliamidas transparentes que presentan un alto efecto barrera para líquidos y gases. Los sistemas de copoliamida descritos en este documento se basan, a diferencia de las copoliamidas según la invención, en una proporción de 10 cómo máximo el 65 % en moles de ácido azelaico, pudiendo estar ésta sustituida por lo menos parcialmente por ácido sebácico. En este documento también se describen láminas de varias capas de estos copolímeros y se indica que éstas presentan una buena estirabilidad biaxial, una alta contracción, así como una alta transparencia y una flexibilidad suficiente.

Por el documento WO 2007/047268 también se conocen láminas de este tipo para uso 15 como material de envasado para alimentos, proponiéndose aquí copoliamidas respectivas como material de lámina, entre otras, mezclas de poliamidas, y conteniendo siempre las láminas de varias capas correspondientes una capa de EVOH. En principio, por el documento WO 2006/063208 también se conocen sistemas similares con una capa barrera de EVOH. Los mismos sistemas se conocen por el documento WO 2006/063283 de la misma solicitante con la 20 descripción esencialmente igual, sin embargo aquí se caracterizan por un comportamiento de contracción específico y no por la presencia adicional de una capa barrera de EVOH. Ninguno de los copolímeros de las mezclas mencionadas en estos documentos internacionales dispone de una composición según la presente invención o sugiere una tal.

REPRESENTACIÓN DE LA INVENCIÓN 25

La invención se basa en consecuencia, entre otras cosas, en el objetivo de poner a disposición un material de copoliamida que mejore como capa en una lámina de varias capas su comportamiento de contracción, especialmente en una mezcla con otras poliamidas. El material permitirá especialmente fabricar láminas de varias capas transparentes para fines de envasado con una baja contracción en frío, así como una gran contracción en caliente. 30

La solución de este objetivo se alcanza, entre otras cosas, preparando una copoliamida policondensando una proporción de diamina y una proporción de diácido, formándose la proporción de diamina a partir de hexametilendiamina y estando compuesta la proporción de diácido por

A. ácido azelaico; 35

B. ácido sebácico;

C. ácido isoftálico;

D. ácido adípico;

ascendiendo la suma de las proporciones A. y B. por lo menos al 70 % en moles, ascendiendo la proporción C. al 3 - 15 % en moles, ascendiendo la proporción D. al 0 - 27 % en moles y ascendiendo la suma de las proporciones A. - D. al 100 % en moles de la proporción total de 5 diácidos.

Se muestra que la proporción especialmente inusualmente alta de los componentes A. y B. en comparación con el estado de la técnica en combinación con un intervalo muy determinado de la proporción de C. puede facilitar las propiedades ventajosas anteriormente mencionadas. Esto es especialmente cuando una copoliamida de este tipo se usa como mezcla y luego se usa en 10 forma de una lámina de varias capas para los fines anteriormente especificados, explicándose más adelante en detalle tanto la mezcla como también las láminas de varias capas correspondientes.

Una proporción C. de más del 15 % en moles reduce la cristalinidad de la copoliamida y además la hace rígida y frágil. 15

Según una forma de realización preferida de una copoliamida tal, la suma de las proporciones A. y B. asciende por lo menos al 75 % en moles, preferiblemente por lo menos al 85 % en moles, especialmente preferiblemente en el intervalo del 90 - 97 % en moles.

La relación molar de A. con respecto a B. se encuentra preferiblemente en el intervalo de 3:1 a 1:1, preferiblemente en el intervalo de 2:1 a 1:1, con especial preferencia en el intervalo de 20 1,9:1 a 1,2:1. Por tanto, tanto el componente A. como también el componente B. están presentes obligatoriamente, es decir, que ambos están presentes en una proporción de más del 0 % en moles.

Otra forma de realización preferida de una copoliamida tal se caracteriza porque la proporción C. se encuentra en el intervalo del 5 - 12 % en moles, preferiblemente en el intervalo 25 del 8 - 10 % en moles.

Otra forma de realización preferida de una copoliamida tal se caracteriza porque la proporción D. asciende al 0 - 10 % en moles. Se prefieren muy especialmente copoliamidas que no contienen proporción D.

Además, la presente invención se refiere, como ya se ha mencionado al principio, a una 30 mezcla de polímeros que contiene una copoliamida como se describió anteriormente. Según una forma de realización preferida de una mezcla tal, ésta se caracteriza porque está constituida por los siguientes componentes:

a. Copoliamida 6/66 y/o poliamida 6;

b. Copoliamida, como se ha representado anteriormente en general; 35

así como opcionalmente

c. Copoliamida 6I/6T;

d. Copoliamida 6/66/12

e. Aditivos.

Las combinaciones preferidas de estas proporciones son a este respecto del siguiente 5 modo:

La proporción a. se encuentra en el intervalo del 50 - 90 % en peso, la proporción b. se encuentra en el intervalo del 10 - 50 % en peso, la proporción c. se encuentra en el intervalo del 0 - 10 % en peso, la proporción d. se encuentra en el intervalo del 0 - 30 % en peso y la proporción de e. se encuentra en el intervalo del 0 - 10 % en peso, sumando los componentes 10 a. a e. el 100 % en peso.

Además, se prefiere más específicamente cuando se eligen las siguientes relaciones:

La proporción a. se encuentra en el intervalo del 50 - 80 % en peso, preferiblemente en el intervalo del 60 - 75 % en peso, la proporción b. se encuentra en el intervalo del 20 - 50 % en peso, preferiblemente en el intervalo del 25 - 40 % en peso, la proporción c. se encuentra en 15 el intervalo del 1 - 10 % en peso, preferiblemente en el intervalo del 1 - 5 % en peso, la proporción d. se encuentra en el intervalo del 0 - 20 % en peso, preferiblemente en el intervalo del 1 - 10 % en peso y la proporción de e. se encuentra en el intervalo del 0,1 - 10 % en peso, preferiblemente en el intervalo de 0,1 - 5 % en peso, sumando los componentes a. a e. el 100 % en peso. 20

Si el componente b. se usa con menos del 10 % en peso, frecuentemente ya no se muestra ninguna mejora del comportamiento de contracción (contracción en caliente o contracción en frío). A más del 50 % en peso de los componentes b. frecuentemente no puede constatarse una mejora adicional del comportamiento de contracción. El comportamiento de contracción permanece a este respecto constante. Sin embargo, más del 50 % en peso del componente b. es 25 normalmente cada vez menos rentable.

Si el componente c. se usa a más del 10 % en peso, la lámina de varias capas es demasiado rígida para muchas aplicaciones.

El componente d. se usa cuando se desean materiales blandos, es decir, flexibles, a este respecto es válido: cuanto mayor sea la proporción de d., mayor será la flexibilidad. Si el 30 componente c. se usa a más del 30 % en peso, la lámina de varias capas es demasiado blanda para muchas aplicaciones, es decir, demasiado flexible. El uso de los componentes c. conduce además a una háptica muy buena de la lámina de varias capas, siempre y cuando la mezcla según la invención se use en una de las dos o en las dos capas externas de la lámina.

Además, se prefiere muy específicamente cuando para la mezcla se eligen las siguientes 35 relaciones

La proporción a. se encuentra en el intervalo del 60 - 75 % en peso, la proporción b. se encuentra en el intervalo del 25 - 40 % en peso, la proporción c. se encuentra en el intervalo del 1 - 5 % en peso, la proporción d. se encuentra en el intervalo del 1 - 10 % en peso y la proporción de e. se encuentra en el intervalo del 0,1 - 5 % en peso, sumando aquí también los componentes...

1. Copoliamida policondensada a partir de una proporción de diamina y una proporción de diácido, en la que la proporción de diamina se forma a partir de hexametilendiamina y en la que la proporción de diácido está compuesta por

A. ácido azelaico; 5

B. ácido sebácico;

C. ácido isoftálico;

D. ácido adípico;

ascendiendo la suma de las proporciones A. y B. por lo menos al 70 % en moles y tanto A. como también B. ascienden a más del 0 % en moles, 10

ascendiendo la proporción C. al 3 - 15 % en moles,

ascendiendo la proporción D. al 0 - 27 % en moles,

y ascendiendo la suma de las proporciones A. D. al 100 % en moles de la proporción total de diácidos.

2. Copoliamida según la reivindicación 1, caracterizada porque la suma de las 15 proporciones A. y B. asciende por lo menos al 75 % en moles, preferiblemente por lo menos al 85 % en moles, especialmente preferiblemente en el intervalo del 90 - 97 % en moles.

3. Copoliamida según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la relación molar de A. con respecto a B. se encuentra en el intervalo de 3:1 a 1:1, preferiblemente en el intervalo de 2:1 a 1:1, con especial preferencia en el intervalo de 1,9:1 a 1,2:1. 20

4. Copoliamida según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la proporción C. se encuentra en el intervalo del 5 - 12 % en moles, preferiblemente en el intervalo del 8 - 10 % en moles.

5. Copoliamida según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la proporción D se encuentra en el intervalo del 0 - 10 % en moles. 25

6. Mezcla de polímeros que contiene una copoliamida según una de las reivindicaciones precedentes.

7. Mezcla de polímeros según la reivindicación 6, caracterizada porque está compuesta por los siguientes componentes:

a. Copoliamida 6/66 y/o poliamida 6; 30

b. Copoliamida según una de las reivindicaciones 1 - 5;

así como opcionalmente

c. Copoliamida 6I/6T;

d. Copoliamida 6/66/12

e. Aditivos. 35

8. Mezcla de polímeros según la reivindicación 7, caracterizada porque

la proporción a. se encuentra en el intervalo de 50 - 90,

la proporción b. se encuentra en el intervalo de 10 - 50,

la proporción c. se encuentra en el intervalo de 0 - 10,

la proporción d. se encuentra en el intervalo de 0 - 30, y 5

la proporción de e. se encuentra en el intervalo de 0 - 10,

sumando los componentes a. a e. el 100 % en peso.

9. Mezcla de polímeros según una de las reivindicaciones 7 u 8, caracterizada porque la copoliamida 6I/6T del componente c. a a una suma de diácidos del 100 % en moles contiene como máximo el 40 % en moles, preferiblemente como máximo el 35 % en moles, especialmente 10 preferiblemente el 20 - 35 % en moles de ácido tereftálico.

10. Mezcla de polímeros según una de las reivindicaciones 7 - 9, caracterizada porque la copoliamida PA 6/66/12 del componente d. está constituida por el 50 - 70 % en moles de la unidad de repetición 6, el 10 - 30 % en moles de la unidad de repetición 66 y el 10 - 40 % en moles de la unidad de repetición 12, prefiriéndose especialmente que la copoliamida PA 6/66/12 del 15 componente d. esté constituida por el 64 % en moles de la unidad de repetición 6, el 23 % en moles de la unidad de repetición 66 y el 13 % en moles de la unidad de repetición 12.

11. Lámina de varias capas orientadas con por lo menos una capa de una mezcla de polímeros según una de las reivindicaciones 6 - 10, caracterizada porque la lámina de varias capas en la dirección de orientación una contracción en caliente a 90 ºC de al menos el 35 % y 20 una contracción en frío de como máximo el 6 %.

12. Lámina de varias capas biaxialmente orientadas con por lo menos una capa de una mezcla de polímeros según una de las reivindicaciones 6 - 10, caracterizada porque la lámina de varias capas presenta una contracción en caliente a 90 ºC en por lo menos una dirección de al menos el 35 % y una contracción en frío en por lo menos una dirección de como máximo el 6 %. 25

13. Lámina de varias capas biaxialmente orientadas según la reivindicación 12, caracterizada porque la lámina de varias capas está constituida por 3 - 11 capas, en la que 1 - 5 de estas capas están constituidas por una mezcla de polímeros según una de las reivindicaciones 6 - 10, en la que estas capas de una mezcla de polímeros según una de las reivindicaciones 6 - 10 pueden estar incorporadas y/o pueden encontrarse fuera y formar una o ambas de las superficies 30 de la lámina de varias capas.

14. Lámina de varias capas biaxialmente orientadas según la reivindicación 12 - 13, caracterizada porque la lámina de varias capas está constituida por 5 - 9 capas y contiene 1, 2 ó 3 capas de una mezcla de polímeros según una de las reivindicaciones 6 - 10.

15. Procedimiento para la fabricación de una lámina de varias capas orientadas según 35 una de las reivindicaciones 11 - 14, caracterizado por las siguientes etapas:

- Coextrusión de la lámina de varias capas a partir de granulado como lámina plana o soplada, en la que se forma por lo menos una capa de lámina a partir de una mezcla según una de las reivindicaciones 6 - 10;

- Enfriamiento de la lámina de varias capas hasta por debajo de 25 ºC; 5

- Calentamiento de la lámina de varias capas en tanto que su temperatura se encuentre por encima de la mayor temperatura de transición vítrea que se presenta en la lámina de varias capas;

- Estiramiento de la lámina de varias capas en por lo menos una dirección.

16. Uso de una lámina de varias capas orientadas según una de las reivindicaciones 11 - 10 14 como material de envasado, preferiblemente para los sectores alimentario, industrial, eléctrico, electrónico, del automóvil, bienes de consumo u hogar, especialmente preferiblemente en forma de una lámina de contracción o de una bolsa de contracción.