COMPOSICIÓN DE TINCIÓN QUE CONTIENE UN COLORANTE FLUORESCENTE DE NAFTILIMIDA TIOL/DISULFURO Y PROCEDIMIENTO DE ACLARAMIENTO DE LAS MATERIAS QUERATÍNICAS A PARTIR DE ESTE COLORANTE.

Composición de tinción que contiene un colorante fluorescente de naftilimida tiol/disulfuro y procedimiento de aclaramiento de las materias queratínicas a partir de este colorante La invención se relaciona con la coloración de materias queratínicas mediante colorantes fluorescentes tiol/disulfuro de naftilimida. Es conocida la tinción de las fibras queratínicas, especialmente humanas, por una coloración directa. El procedimiento clásicamente utilizado en coloración directa consiste en aplicar sobre las fibras queratínicas colorantes directos, que son moléculas coloreadas y colorantes que tienen una afinidad por las fibras, en dejarlos difundir y en aclarar luego las fibras. Los colorantes directos clásicamente utilizados son, por ejemplo, colorantes del tipo nitrado bencénico, colorantes antraquinónicos, nitropiridinas y colorantes del tipo azoico, xanténico, acridínico, azínico o triarilmetánico. Las coloraciones que resultan de la utilización de colorantes directos son coloraciones temporales o semipermanentes, ya que la naturaleza de las interacciones que unen los colorantes directos a la fibra queratínica y su desorción de la superficie y/o del corazón de la fibra son responsables de su bajo poder tintóreo y de su mala persistencia a los lavados o a la transpiración. Por otra parte, la coloración de las fibras queratínicas a partir de colorantes directos clásicos no permite aclarar de forma notable las fibras queratínicas. El aclaramiento del color de fibras queratínicas, más particularmente obscuras, hacia tonalidades más claras, modificando eventualmente la tonalidad de éstas, constituye una demanda importante. Clásicamente, para obtener una coloración más clara, se lleva a cabo un procedimiento de decoloración química. Este procedimiento consiste en tratar las materias queratínicas tales como las fibras queratínicas, especialmente el cabello, mediante un sistema oxidante fuerte, generalmente constituido por peróxido de hidrógeno asociado o no a persales, por lo general en medio alcalino. Este sistema de decoloración presenta el inconveniente de degradar las materias queratínicas, en particular las fibras queratínicas, especialmente humanas, tales como el cabello, y de alterar sus propiedades cosméticas. Las fibras tienen, en efecto, tendencia a volverse ásperas, más difícilmente desenredables y más frágiles. Finalmente, el aclaramiento o la decoloración de fibras queratínicas por agentes oxidantes es incompatible con los tratamientos de modificación de la forma de dichas fibras, particularmente en los tratamientos de desrizado. Otra técnica de aclaramiento consiste en aplicar sobre el cabello obscuro colorantes directos fluorescentes. Esta técnica, descrita especialmente en los documentos FR 2.830.189 y WO 2004/091473, permite respetar la calidad de la fibra queratínica durante el tratamiento, pero los colorantes fluorescentes empleados no presentan una resistencia satisfactoria a los champús. Para aumentar la tenacidad de las coloraciones directas, es conocida la fijación de colorantes directos por enlace covalente al cabello. Por ejemplo, es conocida la reacción de colorantes que tienen grupos reactivos con los residuos de cistina o de cisteína muy numerosos en las fibras queratínicas; véanse, por ejemplo, Journal of the Society of Dyers and Colourists, Guise y Stapleton, 91, 259-264 (1975); Journal of Cosmetic Chemistry, 42, 1-17 (1991); y CA 2.024.509. Además, es conocida la protección de la o las funciones tiol contenidas en una molécula que se ha de injertar en el cabello antes de aplicarlas a dicho cabello (WO99/51194). Sin embargo, esta solicitud no menciona la utilización de colorantes fluorescentes que permitan teñir o aclarar cabello. Otros colorantes disulfuro conocidos para la coloración de las fibras queratínicas son derivados disulfuro de derivados de aminotiofenol. Tales colorantes están descritos, por ejemplo, en la patente FR 1.156.407. Estos colorantes pueden ser utilizados en condiciones relativamente suaves, en presencia de un medio ligeramente reductor o tras un pretratamiento reductor del cabello. No obstante, estos colorantes pueden ocasionar virajes de color durante la aplicación. Por último, el documento WO 2005/097051 describe colorantes disulfuro azaimidazolio para la coloración directa de fibras queratínicas. El objetivo de la presente invención es proporcionar nuevos sistemas de coloración de materias queratínicas, en particular las fibras queratínicas humanas, especialmente el cabello, que no presenten los inconvenientes de los 2 ES 2 367 488 T3 procedimientos de decoloración existentes. En particular, uno de los objetivos de la presente invención es proporcionar sistemas de coloración directa que permitan obtener efectos aclarantes especialmente sobre fibras queratínicas natural o artificialmente obscuras, tenaces frente a aplicaciones sucesivas de champú, que no degraden las fibras queratínicas y que no alteren sus propiedades cosméticas. 5 Se alcanza este objetivo con la presente invención, que tiene por objeto un procedimiento de coloración de materias queratínicas, en particular las fibras queratínicas, especialmente humanas, tales como el cabello, más particularmente el cabello obscuro, consistente en aplicar sobre las materias queratínicas una composición tintórea que contiene, en un medio cosmético apropiado, al menos un colorante fluorescente tiol seleccionado entre los colorantes de las 10 fórmulas (I) a (VI) siguientes: 15 sus sales de ácido orgánico o mineral, isómeros ópticos e isómeros geométricos y los solvatos tales como los hidratos; fórmulas (I) a (VI) en las cuales: 3 ES 2 367 488 T3 Ra y Ra, idénticos o diferentes, representan un grupo arilalquilo(C1-C4) o un grupo alquilo (C1-C6) eventualmente substituido por un grupo hidroxi, o (di)(alquil)(C1-C4)amino, pudiendo formar dichos radicales alquilo con el átomo de nitrógeno que los lleva un heterociclo de 5 a 7 eslabones, que contiene eventualmente otro heteroátomo diferente o no del nitrógeno; preferiblemente, Ra y Ra representan un grupo alquilo (C1-C3) eventualmente substituido por un grupo hidroxi, o un grupo bencilo; Rb y Rb, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un grupo arilalquilo(C1-C4) o un grupo alquilo (C1-C6) eventualmente substituido; especialmente, Rb y Rb representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C1-C3) o bencilo; Rc y Rd, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un grupo arilalquilo(C1-C4) o un grupo alquilo C1-C6 eventualmente substituido; Re y Re, idénticos o diferentes, representan una cadena hidrocarbonada alquilenilo (C1-C6) divalente, lineal o ramificada, eventualmente insaturada; Rf y Rf, idénticos o diferentes, representan i) un grupo amonio cuaternario (R")(R")(R"")N + -, M, donde R", R" y R"", idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C1-C4), o también (R")(R")(R"")N + - representa un grupo heteroarilo catiónico eventualmente substituido, especialmente un grupo imidazolio eventualmente substituido por un grupo alquilo (C1-C3), y M representa un contraión aniónico; ii) un grupo hidroxi; iii) (di)(alquil)(C1-C6)amino; o iv) un heteroarilo no catiónico eventualmente substituido, tal como imidazolilo; Rg y Rg, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o de halógeno, un grupo amino, (di)alquil(C1-C4)amino, ciano, carboxi, hidroxi, trifluorometilo, acilamino, alcoxi C1-C4, (poli)hidroxialcoxi C2-C4, alquil(C1-C4)carboniloxi, alcoxi(C1-C4)carbonilo, alquil(C1-C4)carbonilamino, acilamino, carbamoílo o alquil(C1-C4)sulfonilamino, un radical aminosulfonilo o un radical alquilo(C1-C16) eventualmente substituido por un grupo seleccionado entre alcoxi (C1-C12), hidroxi, ciano, carboxi, amino o (di)alquil(C1­ C4)amino, o también los dos radicales alquilo llevados por el átomo de nitrógeno del grupo amino forman un heterociclo de 5 a 7 eslabones y que contiene eventualmente otro heteroátomo idéntico o diferente al átomo de nitrógeno; en particular, Rg y Rg representan un átomo de hidrógeno; R1, R1, R2, R2, R3, R3, R4 y R4, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo(C1-C4), alcoxi(C1-C4), hidroxi, ciano, carboxi o (di)(alquil)(C1-C4)amino, pudiendo dichos radicales alquilo formar con el átomo de nitrógeno que los lleva un heterociclo de 5 a 7 eslabones, que contiene eventualmente otro heteroátomo diferente o no del nitrógeno; especialmente, R1, R1, R2, R2, R3, R3, R4 y R4 son átomos de hidrógeno o un grupo amino; en particular, R1, R1, R2, R2, R3, R3, R4 y R4 representan un átomo de hidrógeno; Ta y Tb, idénticos o diferentes, representan: i) o bien un enlace covalente ; ii) o bien uno o más radicales o sus combinaciones seleccionados entre -SO2-, -O-, -S-, -N(R)-, -N + (R)(R°)- o -C(O)-, representando R y R°, idénticos... 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1. Colorante fluorescente tiol de las fórmulas (I) a (VI) siguientes: sus sales de ácido orgánico o mineral, isómeros ópticos e isómeros geométricos y los solvatos tales como los hidra­ 5 tos; fórmulas (I) a (VI) en las cuales: Ra y Ra, idénticos o diferentes, representan un grupo arilalquilo(C1-C4) o un grupo alquilo (C1-C6) eventualmente substituido por un grupo hidroxi, o dichos radicales alquilo pueden formar con el átomo de nitrógeno que los lleva un heterociclo de 5 a 7 eslabones que tiene eventualmente otro heteroátomo dife­ 10 rente o no del nitrógeno; Rb y Rb, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un grupo arilalquilo(C1-C4) o un grupo alquilo (C1-C6) eventualmente substituido; Rc y Rd, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un grupo arilalquilo(C1-C4) o un 31 ES 2 367 488 T3 grupo alquilo C1-C6 eventualmente substituido; Re y Re, idénticos o diferentes, representan una cadena hidrocarbonada de alquilenilo (C1-C6) divalente, lineal o ramificada, eventualmente insaturada; Rf y Rf, idénticos o diferentes, representan i) un grupo amonio cuaternario (R")(R")(R"")N + , M, donde R", R" y R"", idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C1-C4), o también (R")(R")(R"")N + - representa un grupo heteroarilo catiónico eventualmente substituido, especialmente un grupo imidazolio eventualmente substituido por un grupo alquilo (C1-C3), y M representa un contraión aniónico; ii) un grupo hidroxi; iii) (di)(alquil)(C1-C6)amino; o iv) un heteroarilo no catiónico eventualmente substituido, tal como imidazolilo: Rg y Rg, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o de halógeno, un grupo amino, (di)alquil(C1-C4)amino, ciano, carboxi, hidroxi, trifluorometilo, acilamino, alcoxi C1-C4, (poli)hidroxialcoxi C2-C4, alquil(C1-C4)carboniloxi, alcoxi(C1-C4)carbonilo, alquil(C1-C4)carbonilamino, acilamino, carbamoílo o alquil(C1-C4)sulfonilamino, un radical aminosulfonilo o un radical alquilo (C1-C16) eventualmente substituido por un grupo seleccionado entre alcoxi (C1-C12), hidroxi, ciano, carboxi, amino o (di)alquil(C1­ C4)amino, o también los dos radicales alquilo llevados por el átomo de nitrógeno del grupo amino forman un heterociclo de 5 a 7 eslabones y que tiene eventualmente otro heteroátomo idéntico o diferente al átomo de nitrógeno; R1, R1, R2, R2, R3, R3, R4 y R4, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C1-C4), alcoxi (C1-C4), hidroxi, ciano, carboxi o (di)(alquil)(C1-C4)amino, pudiendo dichos radicales alquilo formar con el átomo de nitrógeno que los lleva un heterociclo de 5 a 7 eslabones, que tiene eventualmente otro heteroátomo diferente o no del nitrógeno; Ta y Tb, idénticos o diferentes, representan: i) o bien un enlace covalente ; ii) o bien uno o más radicales o sus combinaciones seleccionados entre -SO2-, -O-, -S-, -N(R)-, -N(R)(R°)- o -C(O)-, representando R y R*, idénticos o diferentes, un átomo de hidrógeno, un radical alquilo C1-C4 o hidroxialquilo C1-C4 o un arilalquilo(C1-C4); iii) o bien un radical heterocicloalquilo o heteroarilo, catiónico o no, preferiblemente monocíclico, que contiene especialmente dos heteroátomos; m, m, n y n*, idénticos o diferentes, representan un número entero comprendido entre 0 y 6 inclusive, donde m+n y m+n, idénticos o diferentes, representan un número entero comprendido entre 1 y 10 inclusive; e Y representa: i) un átomo de hidrógeno; ii) un metal alcalino; iii) un metal alcalinotérreo; iv) un grupo amonio: N + R R R R o un grupo fosfonio: P*R R R R , donde R , R , R y R , idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C1-C4); o v) un grupo protector de función tiol; entendiéndose que, cuando los compuestos de fórmula (I) a (VI) contienen una o más partes catiónicas, se encuentran asociados a uno o más contraiones aniónicos que permiten alcanzar la electroneutralidad de las fórmulas (I) a (VI). 2. Colorante fluorescente de las fórmulas (V) o (VI) según la reivindicación precedente, donde Y representa un átomo de hidrógeno o un metal alcalino. 3. Colorante fluorescente de las fórmulas (V) o (VI) según la reivindicación 1, donde Y representa un grupo protector. 4. Colorante fluorescente de las fórmulas (V) o (VI) según la reivindicación precedente, donde Y representa un grupo protector seleccionado entre los radicales siguientes: alquil(C1-C4)carbonilo; alquil(C1-C4)tiocarbonilo; alcoxi(C1-C4)carbonilo; alcoxi(C1-C4)tiocarbonilo; alquil(C1-C4)tiotiocarbonilo; (di)(alquil)(C1-C4)aminocarbonilo; (di)(alquil)(C1-C4)aminotiocarbonilo; arilcarbonilo; ariloxicarbonilo; arilalcoxi(C1-C4)carbonilo; (di)(aril)(C1-C4)aminocarbonilo; (alquil)(C1-C4)arilaminocarbonilo; carboxi; SO3 - ; M + , representando M + un metal alcalino; arilo eventualmente substituido; 32 heteroarilo eventualmente substituido; heterocicloalquilo eventualmente substituido, eventualmente catiónico; isotiouronio -C(NR c R d )=N*R e R f ; An - , donde R c , R d , R e y R f , idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo; preferiblemente R c a R f representan un átomo de hidrógeno; y An - representa un contraión aniónico; isotiourea -C(NR c R d )=NR e , siendo R c , R d y R e tales como los definidos anteriormente; (di)arilalquilo eventualmente substituido; (di)heteroarilalquilo eventualmente substituido; CR 1 R 2 R 3 , representando R 1 , R 2 y R 3 , idénticos o diferentes, un átomo de halógeno o un grupo seleccionado entre: alquilo; alcoxi; arilo eventualmente substituido: heteroarilo eventualmente substituido; ES 2 367 488 T3 P(Z 1 )R" 1 R" 2 R" 3 , donde R" 1 y R" 2 , idénticos o diferentes, representan un grupo hidroxi, alcoxi o alquilo, R" 3 representa un grupo hidroxi o alcoxi y Z representa un átomo de oxígeno o de azufre; cíclico estéricamente bloqueado: alcoxialquilo eventualmente substituido. 5. Colorante fluorescente según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde Y representa un metal alcalino o un grupo protector seleccionado entre: alquil(C1-C4)carbonilo; arilcarbonilo; alcoxi(C1-C1)carbonilo; ariloxicarbonilo; arilalcoxi(C1-C4)carbonilo; (di)(alquil)(C1-C4)aminocarbonilo; (alquil)(C1-C4)arilaminocarbonilo; arilo eventualmente substituido; heteroarilo monocíclico de 5 ó 6 eslabones; heteroarilo bicíclico catiónico de 8 a 11 eslabones; heterociclo catiónico de la fórmula siguiente: isotiouronio -C(NH2)=N + H2; An: isotiourea -C(NH2)=NH; y SO3, M + , representando M + un metal alcalino. 6. Colorante fluorescente según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, seleccionado entre los colorantes siguientes: 33 ES 2 367 488 T3 34 ES 2 367 488 T3 ES 2 367 488 T3 36 ES 2 367 488 T3 representando los M, idénticos o diferentes, un contraión aniónico. 7. Composición tintórea que contiene, en un medio cosmético apropiado, un colorante fluorescente de fórmula (I) a (VI) tal como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6. 8. Composición tintórea que contiene, en un medio cosmético apropiado, al menos un colorante fluorescente de fórmula (I) a (VI) tal como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 y al menos un agente reductor. 9. Composición según la reivindicación 7 ó 8, donde el colorante fluorescente de fórmula (I) a (VI) está presente en una cantidad comprendida entre el 0,001 y el 50% en peso con respecto al peso total de la composición. 10. Procedimiento de coloración de materias queratínicas, donde se aplica sobre las materias una composición tintórea tal como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 7 a 9, que contiene, en un medio cosmético apropiado, al menos un colorante fluorescente de fórmula (I) a (VI) tal como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, eventualmente en presencia de un agente reductor capaz de reducir los enlaces disulfuro de las materias queratínicas. 11. Procedimiento de coloración de materias queratínicas según la reivindicación 10, caracterizado por ser las materias queratínicas fibras queratínicas obscuras que poseen una altura de tono inferior o igual a 6. 12. Procedimiento según la reivindicación 10 ó 11, que incluye una etapa suplementaria consistente en aplicar sobre las fibras queratínicas un agente oxidante. 13. Dispositivo de varios compartimentos, en el cual un primer compartimento contiene una composición tintórea que incluye un colorante fluorescente tal como se ha definido en las reivindicaciones 1 a 6 y un segundo compartimento contiene un agente reductor capaz de reducir los enlaces disulfuro de las materias queratínicas, 14. Utilización de los colorantes fluorescentes tiol tales como los definidos en las reivindicaciones 1 a 6 para el aclaramiento de las fibras queratínicas obscuras. 15. Utilización según la reivindicación 14, caracterizada por poseer las fibras queratínicas una altura de tono inferior a 6. 37 Reflectancia (%) ES 2 367 488 T3 Fig. 1 Reflectancia de los mechones tratados con el compuesto 1 a la aplicación y tras 5 aplicaciones de champú Longitud de onda (nm) 38 Referencia Compuesto 1 Compuesto 1 5 aplicaciones de champú