ARTÍCULO RECUBIERTO TERMOTRATABLE CON CAPA QUE INCLUYE ÓXIDO DE ESTAÑO ENTRE EL ÓXIDO DE TITANIO Y EL NITRURO DE SILICIO.

Artículo recubierto termotratable con capa que incluye óxido de estaño entre el óxido de titanio y el nitruro de silicio. La presente solicitud se refiere a un artículo recubierto termotratable que incluye una capa que comprende óxido de estaño situada entre una capa que comprende un óxido metálico como óxido de titanio y una capa que comprende un nitruro como nitruro de silicio. Sorprendentemente, se ha descubierto que la provisión de una capa que incluye óxido de estaño entre tales capas puede mejorar considerablemente la durabilidad del artículo recubierto resultante, especialmente después del tratamiento térmico (HT). ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN ES 2 367 637 T3 Las ventanas que incluyen sustratos de vidrio con recubrimientos de control solar proporcionados sobre las mismas son conocidas en la técnica. Tales ventanas pueden utilizarse en el contexto de ventanas arquitectónicas, unidades de ventana de vidrio aislante (IG), ventanas de vehículos como parabrisas, y/o similares. La solicitud de patente U.S. relacionada US 2006/078746 divulga por lo menos un artículo recubierto con la siguiente pila de capas donde las capas se enumeran en orden del sustrato de vidrio hacia el exterior: vidrio/TiOx(40 Å)/SixNy(113 Å)/ZnOx(100 Å)/Ag(95 Å) y así sucesivamente. Aunque el artículo recubierto de ejemplo mencionado de US 2006/078746 es excelente en la mayoría de los aspectos, hay margen la mejora. En concreto, el recubrimiento mencionado cuando se utiliza en aplicaciones como los parabrisas laminados puede ser problemático en las siguientes áreas. En primer lugar, a veces carece de durabilidad. Por ejemplo, cuando se expone a la prueba de cepillado convencional para la durabilidad después del tratamiento térmico (HT), a menudo se produce delaminación. En segundo lugar, tiende a ser a veces demasiado rojo/púrpura con respecto al color reflectante. Sería deseable que pudiera lograrse un color reflectante más neutro. Sería deseable que uno o ambos de los problemas mencionados pudieran ser abordados y/o resueltos. En cuanto a otra cuestión aparte y distinta, se sabe que si se quiere mejorar el rendimiento solar de un recubrimiento (p. ej., la reflexión infrarroja), puede aumentarse el espesor de la(s) capa(s) de plata para disminuir la resistencia laminar del recubrimiento. Por lo tanto, si se quiere mejorar el rendimiento solar de un recubrimiento aumentando su capacidad de reflejar los rayos infrarrojos (IR) o similares, por lo general se aumentaría el espesor de la(s) capas(s) de plata que refleja(n) los IR. Lamentablemente, aumentar el espesor de la(s) capa(s) de plata hace que disminuya la transmisión visible (TY o Tvis). Por consiguiente, en el pasado, cuando se trataba de mejorar el rendimiento solar de un recubrimiento de tal manera, era a expensas de la transmisión visible. En otras palabras, cuando se mejoraba el rendimiento solar, se sacrificaba y disminuía la transmisión visible. Dicho de otra forma, ha sido difícil aumentar la relación entre la transmisión visible y la resistencia laminar (es decir, Tvis/Rs), especialmente si debe proporcionarse termotratabilidad y durabilidad. Por eso muchos recubrimientos que bloquean (reflejan y/o absorben) mucha radiación IR tienen una transmisión visible bastante baja. Una excelente manera de caracterizar la capacidad de un artículo recubierto para permitir una alta transmisión visible y lograr un buen rendimiento solar (p. ej., reflexión y/o absorción de los IR) es la relación Tvis/Rs del recubrimiento. Cuanto mayor sea la relación Tvis/Rs, mejor es la combinación de la capacidad del recubrimiento para proporcionar una alta transmisión visible y lograr un buen rendimiento solar. Ciertos recubrimientos termotratables no pueden lograr relaciones muy altas de Tvis/Rs, ilustrando así que puede mejorarse su característica combinada de transmisión visible con respecto a la resistencia laminar (y rendimiento solar). En el pasado, ha sido teóricamente posible aumentar la relación Tvis/Rs, pero no de manera comercialmente aceptable. Como ejemplo, el Ejemplo 2 de la patente U.S nº 4.786.783 no podría sobrevivir al tratamiento térmico (p. ej., doblado por calor, templado y/o fortalecimiento por calor) de una manera comercialmente aceptable. Si el Ejemplo 2 de la patente `783 se tratase térmicamente, la resistencia laminar desaparecerían de hecho porque la(s) capa(s) de plata sería(n) fuertemente oxidadas y prácticamente destruidas, lo que conduce a unas propiedades ópticas inaceptables como una turbidez masiva (muy alta), valores de E* muy grandes y una coloración inaceptable. Por ejemplo, dado que el Ejemplo 2 de la patente `783 no utiliza suficientes capas para proteger la plata durante el HT, el artículo recubierto tendría unos valores de E* muy altos (reflectante y transmisivo del lado de vidrio) debido al tratamiento térmico; un E* por encima de 10,0 y probablemente próximo a 20,0 o más (para un análisis detallado sobre el significado de E*, véanse las patentes U.S nº s 6.495.263 y/o 6.475.626). En vista de lo anterior, puede ser deseable mejorar el recubrimiento de ejemplo mencionado de US 2006/078746 u otros recubrimientos por lo menos con respecto a la durabilidad y/o la coloración reflectante. Además, en ciertos casos de ejemplo, puede ser deseable proporcionar un recubrimiento con una buena transmisión visible sin sacrificar el rendimiento solar y/o con un buen rendimiento solar sin sacrificar la transmisión visible. Con respecto a este último punto, puede que en ciertas situaciones no limitativas de ejemplo sea deseable una alta relación Tvis/Rs en un recubrimiento que pueda ser tratado térmicamente de una manera comercialmente aceptable. 2 BREVE RESUMEN DE FORMAS DE REALIZACIÓN DE EJEMPLO DE LA INVENCIÓN En esta invención, se proporciona una capa que comprende óxido de estaño entre una capa que comprende óxido de titanio y una capa que comprende nitruro de silicio. Sorprendentemente, se ha descubierto que la provisión de una capa que incluye óxido de estaño de este tipo entre capas que comprenden nitruro de silicio y óxido de titanio puede mejorar considerablemente la durabilidad del artículo recubierto resultante, especialmente después del tratamiento térmico (HT). La adhesión global en el recubrimiento mejora debido a esta capa que comprende óxido de estaño. Con respecto a la durabilidad, la razón de la notable mejora de la durabilidad no está clara. Sin embargo, se cree que puede estar relacionada con un problema de adhesión interfacial entre el nitruro de silicio y el óxido de titanio. Las tensiones indeseables en esta interfase pueden eliminarse insertando una capa de óxido de estaño o que lo incluye entre la capa que incluye óxido de titanio y la capa que incluye nitruro de silicio, lo que permite mejorar considerablemente la durabilidad. En ciertas formas de realización de ejemplo de esta invención, se proporciona un artículo recubierto termotratable con una relación entre la transmisión visible (TY, Lta o Tvis) y la resistencia laminar (Rs) (es decir, una relación Tvis/Rs) de por lo menos 25 después del tratamiento térmico (HT), más preferentemente de por lo menos 30 después del HT, incluso más preferentemente de por lo menos 32 después del HT, todavía más preferentemente de por lo menos 34 después del HT, y lo más preferentemente de por lo menos 36 después del HT. En otras formas de realización de ejemplo de esta invención, se ha descubierto sorprendente e inesperadamente que los artículos recubiertos de acuerdo con ciertas formas de realización de ejemplo de esta invención han mejorado su tratabilidad térmica en comparación con otros recubrimientos conocidos. Por ejemplo, se ha descubierto sorprendentemente que los artículos recubiertos de acuerdo con ciertas formas de realización de ejemplo de esta invención pueden exponerse a aproximadamente 650 grados C de tratamiento térmico durante 12 minutos sin sufrir una pérdida de la transmisión visible superior al 2%. En otras palabras, cuando el artículo recubierto se expone a aproximadamente 650 grados C de tratamiento térmico durante 12 minutos, el artículo recubierto conserva por lo menos el 98% de su transmisión visible anterior al tratamiento térmico. En ciertas formas de realización de ejemplo, se proporciona un artículo recubierto que incluye un recubrimiento multicapa soportado por un sustrato de vidrio, comprendiendo el recubrimiento multicapa, del sustrato de vidrio hacia el exterior: una capa que comprende óxido de titanio; una capa que comprende óxido de estaño situada sobre y en contacto con la capa que comprende óxido de titanio; una capa que comprende nitruro de silicio situada sobre y en contacto con la capa que comprende óxido de estaño; una capa de contacto; una capa que comprende plata situada sobre y en contacto con la capa de contacto; una capa dieléctrica que... [Seguir leyendo]

1. Un artículo recubierto que incluye un recubrimiento multicapa soportado por un sustrato de vidrio, comprendiendo el recubrimiento multicapa, del sustrato de vidrio hacia el exterior: una capa que comprende óxido de titanio; una capa que comprende óxido de estaño situada por encima de y en contacto con la capa que comprende óxido de titanio; una capa que comprende nitruro de silicio situada por encima de y en contacto con la capa que comprende óxido de estaño; una capa de contacto; una capa que comprende plata situada por encima de y en contacto con la capa de contacto; una capa dieléctrica que comprende un óxido metálico; otra capa que comprende plata; y otra capa dieléctrica. 2. El artículo recubierto de la reivindicación 1, en el que el artículo recubierto se trata térmicamente y tiene una relación Tvis/Rs de por lo menos 25 después del tratamiento térmico (donde Tvis es transmisión visible (%) y Rs es resistencia laminar del recubrimiento en unidades de ohms/cuadrado) y un valor E* (transmisivo y/o reflectante del lado de vidrio) igual o inferior a aproximadamente 8 debido al tratamiento térmico. 3. El artículo recubierto de la reivindicación 2, en el que el artículo recubierto tiene una relación Tvis/Rs de por lo menos 30 después del tratamiento térmico. 4. El artículo recubierto de la reivindicación 1, en el que la capa que comprende óxido de titanio se encuentra directamente sobre el sustrato de vidrio para estar en contacto con el sustrato de vidrio. 5. El artículo recubierto de la reivindicación 1, en el que la capa de contacto comprende óxido de zinc. 6. El artículo recubierto de la reivindicación 1, en el que la capa que comprende nitruro de silicio es rica en Si y tiene un índice de refracción "n" de por lo menos 2,10. 7. El artículo recubierto de la reivindicación 1, en el que la capa que comprende nitruro de silicio es rica en Si y tiene un índice de refracción "n" de 2,15 a 2,25. 8. El artículo recubierto de la reivindicación 1, en el que el artículo recubierto comprende un parabrisas de vehículo laminado. 9. El artículo recubierto de la reivindicación 1, en el que la capa que comprende óxido de titanio es de 20 a 100 Å de espesor, la capa que comprende óxido de estaño es de 20 a 100 Å de espesor, y la capa que comprende nitruro de silicio es de 50 a 450 Å de espesor. 10. El artículo recubierto de la reivindicación 1, en el que el artículo recubierto tiene una resistencia laminar (Rs) igual o inferior a 4,0. 11. El artículo recubierto de la reivindicación 1, en el que el artículo recubierto se trata térmicamente y tiene un valor E* (transmisivo y/o reflectante del lado de vidrio) igual o inferior a aproximadamente 5 debido al tratamiento térmico. 12. El artículo recubierto de la reivindicación 11, en el que el artículo recubierto tiene un valor E* (transmisivo y/o reflectante del lado de vidrio) igual o inferior a aproximadamente 4 debido al tratamiento térmico. 13. El artículo recubierto de la reivindicación 1, en el que un espesor combinado global de la capa que comprende óxido de titanio, la capa que comprende óxido de estaño y la capa que comprende nitruro de silicio no es superior a 400 Å. 14. El artículo recubierto de la reivindicación 1, en el que un espesor combinado global de la capa que comprende óxido de titanio, la capa que comprende óxido de estaño y la capa que comprende nitruro de silicio no es superior a 350 Å. 15. El artículo recubierto de la reivindicación 1, en el que dicha capa que comprende nitruro de silicio es rica en Si y comprende SixNy, donde x/y es de 0,8 a 1,0. 16. El artículo recubierto de la reivindicación 1, en el que el artículo recubierto es un parabrisas de vehículo laminado y se trata térmicamente. 12 ES 2 367 637 T3 17. El artículo recubierto de la reivindicación 1, en el que la capa de contacto que comprende óxido de zinc, y en el que por lo menos una de la capa que comprende nitruro de silicio y la capa que comprende óxido de zinc incluye adicionalmente aluminio u otro(s) metal(es). 18. El artículo recubierto de la reivindicación 1, en el que el artículo recubierto incluye las siguientes capas del sustrato de vidrio hacia el exterior: la capa que comprende óxido de titanio; la capa que comprende óxido de estaño; la capa que comprende nitruro de silicio; la capa de contacto, en la que la capa de contacto comprende óxido de zinc y se encuentra directamente sobre y en contacto con la capa que comprende nitruro de silicio; la capa que comprende plata situada sobre y en contacto con la capa de contacto que comprende óxido de zinc; una capa que comprende por lo menos un óxido metálico; una capa dieléctrica que comprende óxido de estaño; una capa dieléctrica que comprende nitruro de silicio; una capa que comprende óxido de zinc; otra capa que comprende plata; una capa dieléctrica que comprende un óxido metálico; y otra capa dieléctrica que comprende nitruro de silicio. 19. El artículo recubierto según la reivindicación 1, en el que el artículo recubierto comprende un parabrisas de vehículo laminado y tiene un valor de turbidez transmisiva no superior a 0,4. 20. El artículo recubierto según la reivindicación 1, en el que el artículo recubierto comprende un parabrisas de vehículo laminado y tiene un valor de turbidez transmisiva no superior a 0,35, y un valor solar total (TS) no superior a 46. 21. El artículo recubierto según la reivindicación 1, en el que la capa que comprende óxido de estaño comprende adicionalmente de 2 a 25% de nitrógeno. 22. El artículo recubierto de la reivindicación 1, caracterizado porque cuando el artículo recubierto se expone a aproximadamente 650 grados C de tratamiento térmico durante 12 minutos el artículo recubierto conserva por lo menos el 98% de su transmisión visible anterior al tratamiento térmico. 23. Un artículo recubierto termotratable que incluye un recubrimiento multicapa soportado por un sustrato de vidrio, comprendiendo el recubrimiento multicapa: una capa que comprende óxido de estaño situada directamente entre y en contacto con cada una de una capa que comprende óxido de titanio y una capa que comprende nitruro de silicio; por lo menos una capa que comprende plata situada sobre la capa que comprende óxido de estaño; y cuando el artículo recubierto se expone a aproximadamente 650 grados C de tratamiento térmico durante 12 minutos como referencia, el artículo recubierto conserva por lo menos el 98% de su transmisión visible anterior al tratamiento térmico. 24. El artículo recubierto de la reivindicación 23, en el que el artículo recubierto se trata térmicamente y tiene una relación Tvis/Rs de por lo menos 25 después del tratamiento térmico (donde Tvis es transmisión visible (%) y Rs es resistencia laminar del recubrimiento en unidades de ohms/cuadrado) y un valor E* (transmisivo y/o reflectante del lado de vidrio) igual o inferior a aproximadamente 8 debido al tratamiento térmico. 25. El artículo recubierto de la reivindicación 23, en el que el artículo recubierto tiene una relación Tvis/Rs de por lo menos 30 después del tratamiento térmico. 26. El artículo recubierto de la reivindicación 23, en el que el artículo recubierto es un parabrisas de vehículo laminado y tratado térmicamente. 27. El artículo recubierto de la reivindicación 23, en el que la capa que comprende nitruro de silicio es rica en Si y tiene un índice de refracción "n" de 2,15 a 2,25. 13 ES 2 367 637 T3 14 ES 2 367 637 T3