Composición cosmética que contiene, en un medio fisiológicamente aceptable,

por lo menos un copolímero bloque de tipo ROD-COIL que comprende por lo menos una estructura bloque polimérica de conformación variable denominada COIL unida a por lo menos una estructura bloque de conformación limitada denominada ROD, caracterizada porque dicha estructura bloque ROD es de naturaleza polimérica y está compuesta en su totalidad o en parte por motivo(s) peptídico(s) con la totalidad o parte de los átomos de hidrógeno libres de dichos motivos peptídicos que participan en unos enlaces hidrógeno no covalentes en el seno de la estructura ROD, siendo o derivándose dicha estructura bloque ROD de: - la poli(L-leucina), la poli(L-valina), la poli(fenilalanina), - la poli(L-lisina) y sus derivados, tales como los poli(N-benciloxicarbonil-L-lisina) y poli(N-trifluoroacetil-L-lisina) y sus sales tales como los clorhidratos, - el poli(ácido L-glutámico), sus sales, tales como la sal de sodio, y sus derivados tales como los poli γ-alquilésteres en C1-C30 del ácido L-glutámico, tal como el poli(γ-metil-L-glutamato) o los poli γ-arilésteres en C1-C30 o los poli γ-alquilarilésteres en C1-C30 tal como el poli(γ-bencil-L-glutamato), - la poliglutamina y sus derivados tales como los poli(N-hidroxietil-L-glutamina y poli(N-hidroxipropil-L-glutamina), y - los copolímeros polipeptídicos de los monómeros anteriores del tipo poli(hidroxietilL-glutamina/leucina), la poli(hidroxietil-L-glutamina/valina), poli(γ-bencil-Lglutamato/leucina), poli(γ-bencil-L-glutamato/D,Lfenilalanina), poli(γ-bencil-Lglutamato/cinamilglutamato), poli(N-benciloxicarbonil-L-lisina/γ-bencil-L-glutamato), sus sales y derivados; y siendo el polímero COIL seleccionado de entre: - los poliéteres de tipo polióxido de etileno, polióxido de propileno, y sus copolímeros, - los homopolímeros de siloxano, tales como, por ejemplo, el polidimetilsiloxano (PDMS), y el polimetilfenilsiloxano o el polimetilaurilsiloxano, - los copolímeros de los diferentes tipos de polímeros citados anteriormente, - los copolímeros de los diferentes tipos de polímeros citados anteriormente con otros copolímeros, como por ejemplo los polisiloxano/polióxido de etileno, y - sus sales y derivados

La presente invención se refiere más particularmente a la aplicación de copolímeros bloques de tipo ROD-COIL en el campo de la cosmética.

De manera general, los polímeros son unos compuestos utilizados frecuentemente en las composiciones cosméticas para conferirles mejores propiedades en términos de formulación, de resistencia en el tiempo y/o de comodidad para los usuarios.

Así, numerosas composiciones y en particular las composiciones capilares denominadas de “hair styling” que se presentan en forma de nebulizados, de geles o de espumas, contienen unas resinas o polímeros.

Se trata en particular de polímeros acrílicos que tienen unas temperaturas de transición vítrea (Tg) elevadas. Dichos polímeros confieren en particular al peinado un mantenimiento incrementado. Sin embargo, su friabilidad demasiado grande no permite garantizar una resistencia prolongada en el tiempo de este mantenimiento. Una alternativa consiste entonces en asociarles unos compuestos denominados “plastificantes” que permiten disminuir la temperatura de transición vítrea. Desafortunadamente, los polímeros tienden entonces a manifestar un efecto pegajoso y/o una disminución del efecto del peinado, es decir, perder en parte sus propiedades mecánicas.

Los polímeros constituyen asimismo unos componentes importantes en el campo de los barnices de uñas. Contribuyen en particular a la formación de la película de barniz aplicada en la superficie de las uñas. Sin embargo, tal como para la aplicación anterior, esta película protectora, que contiene el polímero, no resulta siempre suficientemente resistente a la abrasión mecánica a la que son sometidas a diario las uñas revestidas con el barniz.

En consecuencia, en la actualidad, no se dispone de una solución satisfactoria para conferir a una composición cosmética, por medio de polímeros, unas propiedades satisfactorias simultáneamente en términos de resistencia mecánica y de efecto no pegajoso.

De manera inesperada, los inventores han constatado que unos copolímeros bloques de tipo ROD-COIL de composición específica permitían precisamente proporcionar satisfacción al conjunto de estas exigencias.

Los polímeros considerados de la presente invención se aplican fácilmente sobre los cabellos y, de manera sorprendente, presentan un poder de peinado satisfactorio y que se eliminan fácilmente mediante un simple lavado. El cepillado de los cabellos tratados no conduce a un efecto de espolvoreado sino que deja los cabellos suaves y brillantes y no pegajosos.

Los copolímeros bloques ROD-COIL son unos copolímeros que asocian por un lado, una o varias secuencias o bloque de polímeros que forman un bastoncillo, denominado bloque ROD, y caracterizado por una tendencia a auto-ensamblarse en una estructura anisótropa y, por otro lado, una o varias secuencias o bloques de polímeros en forma de ovillo estadístico denominado bloque COIL, sujeto a múltiples conformaciones por oposición a un bloque ROD. Estos dos tipos de bloques ROD y COIL están unidos de manera covalente entre sí.

Estos copolímeros bloques ROD-COIL se caracterizan por una miscibilidad muy importante debida a la gran incompatibilidad de los bloques respectivos ROD y COIL y son precisamente ventajosos a este respecto para obtener unas microestructuras y nanoestructuras con fases separadas importantes.

La solicitud internacional WO 99/47570 propone así utilizar unos copolímeros bloques ROD-COIL en un disolvente selectivo para uno solo de los dos bloques, de manera que se solubiliza el bloque en cuestión y permite así que los copolímeros de tipo ROD-COIL se auto-ensamblen en unas mesoestructuras organizadas con una zona de bloques insolubilizados y una zona de bloques solubilizados.

Este tipo de mesoestructuras se describe en particular como ventajoso para encapsular unas materias activas en el interior de la mesoestructura o para formar unas capas de absorción en la superficie de un sustrato.

Los bloques ROD propuestos más particularmente en la solicitud WO 99/47570 son unos polímeros que incorporan, en su estructura química, varios núcleos aromáticos del tipo de la quinoleína, de la piridina, del tiofeno y del bencimidazol por ejemplo.

Son las interacciones Pi, también denominadas “Pi-Pi stacking”, generadas entre estos núcleos aromáticos, las que permiten asegurar la rigidez de los bloques ROD. Más precisamente, el origen de la poca interacción que mantiene paralelo cada ciclo, es el recubrimiento de los enlaces Pi entre dos grupos aromáticos debido a la deslocalización de los electrones. Esta interacción produce un mínimo de energía que estabiliza la estructura y que conduce a una orientación paralela de los bloques ROD.

De manera inesperada, los inventores han observado que era posible reproducir estas propiedades interesantes, manifestadas por los polímeros bloques ROD descritos anteriormente, explotando otro tipo de interacción no covalente.

Más precisamente, la presente invención se refiere, según uno de sus aspectos, a una composición cosmética que contiene en un medio fisiológicamente aceptable, por lo menos un copolímero bloque de tipo ROD-COIL que comprende por lo menos una estructura bloques poliméricos de conformación variable denominada COIL unida a por lo menos una estructura bloque de conformación limitada denominada ROD, caracterizada porque dicha estructura bloque ROD es de naturaleza polimérica y está compuesta en su totalidad o en parte por motivo(s) peptídico(s) con la totalidad o parte de los átomos de hidrógeno libres de dichos motivos peptídicos que participan en unos enlaces hidrógenos no covalentes en el seno de dicha estructura ROD.

La presente invención se refiere asimismo según otro de sus aspectos, a la utilización de copolímeros bloques ROD-COIL de acuerdo con la invención a título de agentes tensoactivos y/o de agentes reológicos.

Estos copolímeros pueden, por otro lado, ser utilizados por sus propiedades mecánicas, como polímeros filmógenos, en mezcla con otros polímeros, como refuerzo de matrices, o asimismo en mezcla con unas moléculas como soporte para su encapsulación al igual que, por ejemplo, agentes de coloración y/o agentes anti-UV.

Dicha estructura bloque ROD es o se deriva de:

- la poli(L-leucina), la poli(L-valina), la poli(fenilalanina),

- la poli(L-lisina) y sus derivados, tales como los poli(N-benciloxicarbonil-L-lisina) y poli(N-trifluoroacetil-L-lisina) y sus sales tales como los clorhidratos,

- el poli(ácido L-glutámico), sus sales, tales como la sal de sodio, y sus derivados tales como los poli γ-alquilésteres en C1-C30 del ácido L-glutámico, tal como el poli(γ-metil-L-glutamato) o los poli γ-arilésteres en C1-C30 o los poli γ-alquilarilésteres en C1-C30 tal como el poli(γ-bencil-L-glutamato),

- la poliglutamina y sus derivados tales como los poli(N-hidroxietil-L-glutamina y poli(N-hidroxipropil-L-glutamina), y

- los copolímeros polipeptídicos de los monómeros anteriores del tipo poli(hidroxietilL-glutamina/leucina), la poli(hidroxietil-L-glutamina/valina), poli(γ-bencil-Lglutamato/leucina), poli(γ-bencil-L-glutamato/D,Lfenilalanina), poli(γ-bencil-Lglutamato/cinamilglutamato), poli(N-benciloxicarbonil-L-lisina/γ-bencil-L-glutamato), sus sales y derivados; y siendo el polímero COIL seleccionado de entre:

- los poliéteres de tipo polióxido de etileno, polióxido de propileno, y sus copolímeros,

- los homopolímeros de siloxano, tales como, por ejemplo, el polidimetilsiloxano (PDMS), y el polimetilfenilsiloxano o el polimetilaurilsiloxano,

- los copolímeros de los diferentes tipos de polímeros citados anteriormente,

- los copolímeros de los diferentes tipos de polímeros citados anteriormente con otros copolímeros, como por ejemplo los polisiloxano/polióxido de etileno, y sus sales y derivados.

COPOLÍMERO BLOQUE ROD-COIL

Los copolímeros utilizados en las composiciones según la invención de acuerdo con la invención resultan particularmente eficaces para crear unas organizaciones nanoscópicas, en medio disolvente o no. La arquitectura molecular ROD-COIL implica en efecto una separación de fase de los bloques ROD y de los bloques COIL en unas estructuras a escala submicrónica, debida a la repulsión de cada uno de los tipos de bloque,...

Reivindicaciones

1. Composición cosmética que contiene, en un medio fisiológicamente aceptable, por lo menos un copolímero bloque de tipo ROD-COIL que comprende por lo menos una estructura bloque polimérica de conformación variable denominada COIL unida a por lo menos una estructura bloque de conformación limitada denominada ROD, caracterizada porque dicha estructura bloque ROD es de naturaleza polimérica y está compuesta en su totalidad o en parte por motivo(s) peptídico(s) con la totalidad o parte de los átomos de hidrógeno libres de dichos motivos peptídicos que participan en unos enlaces hidrógeno no covalentes en el seno de la estructura ROD, siendo o derivándose dicha estructura bloque ROD de:

- la poli(L-leucina), la poli(L-valina), la poli(fenilalanina),

- la poli(L-lisina) y sus derivados, tales como los poli(N-benciloxicarbonil-L-lisina) y poli(N-trifluoroacetil-L-lisina) y sus sales tales como los clorhidratos,

- el poli(ácido L-glutámico), sus sales, tales como la sal de sodio, y sus derivados tales como los poli γ-alquilésteres en C1-C30 del ácido L-glutámico, tal como el poli(γ-metil-L-glutamato) o los poli γ-arilésteres en C1-C30 o los poli γ-alquilarilésteres en C1-C30 tal como el poli(γ-bencil-L-glutamato),

- la poliglutamina y sus derivados tales como los poli(N-hidroxietil-L-glutamina y poli(N-hidroxipropil-L-glutamina), y

- los copolímeros polipeptídicos de los monómeros anteriores del tipo poli(hidroxietilL-glutamina/leucina), la poli(hidroxietil-L-glutamina/valina), poli(γ-bencil-Lglutamato/leucina), poli(γ-bencil-L-glutamato/D,Lfenilalanina), poli(γ-bencil-Lglutamato/cinamilglutamato), poli(N-benciloxicarbonil-L-lisina/γ-bencil-L-glutamato), sus sales y derivados;

y siendo el polímero COIL seleccionado de entre:

- los poliéteres de tipo polióxido de etileno, polióxido de propileno, y sus copolímeros,

- los homopolímeros de siloxano, tales como, por ejemplo, el polidimetilsiloxano (PDMS), y el polimetilfenilsiloxano o el polimetilaurilsiloxano,

- los copolímeros de los diferentes tipos de polímeros citados anteriormente,

- los copolímeros de los diferentes tipos de polímeros citados anteriormente con otros copolímeros, como por ejemplo los polisiloxano/polióxido de etileno, y

- sus sales y derivados.

2. Composición según la reivindicación anterior, caracterizada porque la masa en número de los bloques ROD está comprendida entre 200 g/mol y 1.000.000 g/mol, en particular entre 250 g/mol y 800.000 g/mol, y más particularmente entre 250 g/mol y

500.000 g/mol.

3. Composición según la reivindicación 1 ó 2, caracterizada porque los bloques ROD están presentes a razón de por lo menos 10%, en particular de por lo menos 15%, particularmente de por lo menos 30%, y en particular de como máximo 90%, más particularmente de como máximo 85%, incluso de como máximo 80% en peso con respecto al peso total del copolímero.

4. Composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque la distancia media entre los extremos de cadena en el bloque COIL, a saber, <R02>ROD satisface la convención:

<R02>ROD = CN L2

representando L la longitud de un monómero y N el número de monómeros que constituyen el bloque.

5. Composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque la masa en número de los bloques COIL está comprendida entre 300 g/mol y

1.000.000 g/mol, en particular entre 500 g/mol y 800.000 g/mol y más particularmente entre 500 g/mol y 500.000 g/mol.

6. Composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque su masa global en número está comprendida entre 700 g/mol y 1.000.000 g/mol, en particular entre 1.000 g/mol y 800.000 g/mol y más particularmente entre 2.000 g/mol y

500.000 g/mol.

7. Composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque dicho copolímero bloque ROD-COIL es no reticulado.

8. Composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada porque dicho copolímero ROD-COIL se selecciona de entre el grupo que comprende:

- unos dibloques ROD-bloque-COIL (también abreviado ROD-b-COIL) como, por ejemplo los polióxido de etileno-b-poli(gamma-bencil-L-glutamato); poli(Nbenciloxicarbonil-L-lisina)-b-polióxido de etileno; polióxido de etileno-b-poli-gammaacido L-glutámico, polióxido de etileno-b-poli-(gamma-bencil-L-glutamato), los polidimetilsiloxano-b-poli(L-ácido glutámico); polidimetilsiloxano-b-poli(bencilglutamato); poli(N-benciloxicarbonil-L-lisina)-b-poli(óxido de etileno co-óxido de propileno); poli(óxido de etileno co-óxido de propileno)-b-poli-gamma-ácido L-glutámico, poli(óxido de etileno co-óxido de propileno)-b-poli(gamma-bencil L-glutamato), y sus sales,

- unos tribloques COIL-bloque-ROD-bloque-COIL o ROD-b-COIL-b-ROD como, por ejemplo los poli(L-ácido glutámico)-b-polidimetilsiloxano-b-poli(L-ácido glutámico); poli(gamma-bencil-L-glutamato)-b-poli(óxido de etileno co-óxido de propileno)-bpoli(gamma-bencil-L-glutamato); poli(bencil-glutamato)-b-polidimetilsiloxano-bpoli(bencil-glutamato); poli(L-valina)-b-poli(óxido de etileno co-óxido de propileno)b-poli(L-valina), y sus sales.

9. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque contiene de 0,5% en peso a 90% en peso, en particular de 0,7% en peso a 85% en peso, y más particularmente de 0,8% en peso a 75% en peso de copolímero(s) con respecto al peso total de la composición.

10. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque comprende por lo menos una fase acuosa.

11. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque dicha composición comprende por lo menos una fase grasa.

12. Composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9 y 11, caracterizada porque es anhidra.

13. Composición según la reivindicación 11 ó 12, caracterizada porque dicha fase grasa contiene por lo menos un cuerpo graso líquido a temperatura ambiente y a presión atmosférica y/o por lo menos un cuerpo graso sólido a temperatura ambiente y a presión atmosférica.

14. Composición según la reivindicación 13, caracterizada porque dicho cuerpo graso líquido a temperatura ambiente y a presión atmosférica comprende por lo menos un aceite volátil o no volátil o una de sus mezclas.

15. Composición según la reivindicación 13 ó 14, caracterizada porque dicho cuerpo graso líquido a temperatura ambiente y a presión atmosférica representa de 0,01 a 90% en peso, en particular de 0,1 a 85% en peso con respecto al peso total de la fase grasa.

16. Composición según cualquiera de las reivindicaciones 13 a 15, caracterizada porque dicho cuerpo graso sólido a temperatura ambiente y a presión atmosférica se selecciona de entre las ceras, los cuerpos grasos pastosos, las gomas, y sus mezclas.

17. Composición según cualquiera de las reivindicaciones 11 a 16, caracterizada porque dicha fase grasa contiene por lo menos un cuerpo graso sólido a razón de 0,01 a 50%, en particular de 0,1 a 40% y particularmente de 0,2 a 30% en peso con respecto al peso total de la composición.

18. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque dicha composición comprende además una fase particulada a razón de 0,01 a 40%, en particular de 0,01 a 30% y particularmente de 0,05 a 20% en peso con respecto al peso total de dicha composición.

19. Composición según la reivindicación 18, caracterizada porque dicha fase particulada comprende por lo menos un pigmento y/o por lo menos un nácar y/o por lo menos una carga complementaria.

20. Composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11 y 13 a 19, caracterizada porque se presenta en forma de una emulsión directa o inversa.

21. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque se presenta en forma de productos conformados en barra o en copela.

22. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque se presenta en forma de un producto de maquillaje y/o de cuidado para la piel y/o los labios.

23. Composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 20, caracterizada porque se presenta en forma de un producto de cuidado y/o de maquillaje de las uñas.

24. Composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 20, caracterizada porque se presenta en forma de un producto de cuidado y/o de peinado del cabello.

25. Procedimiento de tratamiento cosmético de una materia queratínica, que comprende por lo menos la aplicación sobre dicha materia de una composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 24.

26. Utilización de un copolímero tal como el definido según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8 a título de tensoactivo.

27. Utilización de un copolímero tal como el definido según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8 a título de agente reológico.