Un alcohol polivinílico que tiene un enlace 1,2-glicol en una cadena lateral que puede obtenerse por hidrólisis de un copolímero de un monómero de éster vinílico y un compuesto mostrado en la fórmula siguiente (1):

(en donde R 1 es un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo, R 2 es un enlace sencillo o un grupo alquileno que tiene de 1 a 3 átomos de carbono, que puede tener un grupo alquilo, y cada uno de R 3 y R 4 son R 5 -CO- (en donde R 5 es un grupo alquilo))

CAMPO TÉCNICO La presente invención se refiere a alcoholes polivinílicos que tienen un enlace 1,2glicol en una cadena lateral y un procedimiento para preparar los mismos. ANTECEDENTES DE LA TÉCNICA

Convencionalmente, los alcoholes polivinílicos se han usado ampliamente como emulsionantes, agentes de suspensión, tensioactivos, agentes para procesar fibras, varias clases de aglutinantes, agentes para procesar papel, adhesivos, películas y similares utilizando sus características de formar películas (tal como la propiedad de formar películas, resistencia al aceite y fortaleza), solubilidad en agua y similares. Además, se usan generalmente como una solución acuosa excepto para casos especiales.

Según el uso a que se destinen, los alcoholes polivinílicos se usan con varios grados de hidrólisis, en el caso de usar un alcohol polivinílico con un grado relativamente alto de hidrólisis, cuando se disuelve en agua para obtener una solución acuosa, la viscosidad de la solución acuosa aumenta con el tiempo cuando la temperatura del agua es baja tal como durante el invierno lo que origina mala fluidez, y en último caso, que la solución acuosa gelifique y pierda su fluidez completamente, lo que causa problemas serios.

Para solucionar estos problemas, se ha propuesto un alcohol polivinílico que tiene un enlace 1,2-glicol en una cadena lateral obtenido por hidrólisis/descarbonatación de un copolímero de un monómero de éster vinílico y de carbonato de viniletileno (véase el documento de patente japonesa JP-A-2002-241433). El alcohol polivinílico fue excelente para llevar a cabo recubrimientos a gran velocidad y adhesión.

Este alcohol polivinílico es excelente en cuanto a las varias propiedades físicas mencionadas anteriormente, sin embargo, hay que usar carbonato de viniletileno para introducir los enlaces 1,2-glicol en una cantidad de modificación alta (por ejemplo al menos 7% por mol) en el alcohol polivinílico, en este caso, en la hidrólisis del acetato de polivinilo al que se introduce el carbonato de viniletileno y en el proceso de eliminación de los monómeros de acetato de vinilo sin reaccionar a partir de la pasta polimerizada del acetato de polivinilo donde se introduce el carbonato de viniletileno, la solubilidad de la resina en disolventes tales como metanol tiende a disminuir, de manera que hay limitaciones en la cantidad de modificación posible en un procedimiento de preparación tal como una hidrólisis llevada a cabo con los disolventes ordinarios industriales que generalmente se usan. Además, al transformar carbonatos de viniletileno a diol mediante hidrólisis con álcali, existe el problema de que los productos secundarios como el carbonato de dimetilo que contaminan deban ser tratados en un sistema de recuperación del disolvente.

DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN

5 Como resultado de estudios intensivos de los problemas anteriores, los problemas anteriormente descritos han sido solventados con alcoholes polivinílicos que tienen un enlace 1,2-glicol en una cadena lateral obtenidos mediante la hidrólisis de un copolímero de monómeros de éster vinílico y un compuesto mostrado en la fórmula (I) a continuación, además, se ha descubierto que la solubilidad en agua y la estabilidad remanente de los alcoholes polivinílicos mejoran significativamente, y así la presente invención alcanzó su realización.

**(Ver fórmula)**

(en donde R1 es un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo, R2 es un enlace sencillo o un

15 grupo alquileno que tiene de 1 a 3 átomos de carbono que puede tener un grupo alquilo, y cada uno de R3 y R4 son independientemente R5-CO-(en donde R5 es un grupo alquilo)). Además, la presente invención se caracteriza porque el problema de que un alcohol polivinílico con un grado de hidrólisis de menos del 99,0% por mol (material hidrolizado parcialmente) experimente una historia térmica puede solucionarse usando el

20 compuesto mostrado en la fórmula (I) descrito anteriormente. A saber, la presente invención se refiere a alcoholes polivinílicos que tienen un enlace 1,2-glicol en una cadena lateral, obtenidos por hidrólisis de un copolímero de monómeros de éster vinílico y un compuesto mostrado en la fórmula (I).

La presente invención también se refiere a un procedimiento para preparar 25 alcoholes polivinílicos que tienen un enlace 1,2-glicol en una cadena lateral, en donde el copolímero de los monómeros de éster vinílico y un compuesto mostrado en la fórmula (I)

se hidroliza. Es preferible que el grado de hidrólisis sea al menos del 99,0% por mol o menor que el 99,0% por mol. Es más preferible que la relación de copolimerización del compuesto mostrado en 5 la fórmula (I) sea de 0,1 a 40% por mol. BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS La FIG. 1 es una gráfica de 1H-RMN del alcohol polivinílico (I) obtenido en el Ejemplo 1. La FIG. 2 es una gráfica de 1H-RMN del alcohol polivinílico (II) obtenido en el 10 Ejemplo 1. La FIG. 3 es una gráfica de 1H-RMN del alcohol polivinílico (I) obtenido en el Ejemplo 3. MEJOR MODO DE LLEVAR A CABO LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a alcoholes polivinílicos que tienen un enlace 1,215 glicol en una cadena lateral.

Los alcoholes polivinílicos de la presente invención se obtienen mediante la hidrolización de un copolímero de monómeros de éster vinílico y un compuesto mostrado en la fórmula (I) siguiente,

**(Ver fórmula)**

(en donde R1 es un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo, preferiblemente un grupo metilo, un grupo etilo o un grupo butilo, R2 es un enlace sencillo o un grupo alquileno que tiene de 1 a 3 átomos de carbono que puede tener un grupo alquilo, preferiblemente un grupo metilo, un grupo etilo o un grupo butilo, y cada uno de R3 y R4 son independientemente R5-CO-(en donde R5 es un grupo alquilo, preferiblemente un grupo metilo, un grupo propilo, un grupo butilo, un grupo hexilo o un grupo octilo)).

Ejemplos del compuesto mostrado en la fórmula (I) son 3,4-diaciloxi1-buteno, 3,4diaciloxi-2-metil-1-buteno, 4,5-diaciloxi-1-penteno, 4,5-diaciloxi-3-metil-1-penteno y 5,6diaciloxi-1-hexeno. Entre estos, los 3,4-diaciloxi-1-buteno son preferibles desde el punto de vista de que son excelentes en cuanto a su reactividad de copolimerización y manejo industrial, y entre los 3,4-diaciloxi-1-buteno es más preferible el 3,4-diacetoxi-1-buteno.

Adicionalmente, los 3,4-diaciloxi-1-buteno pueden obtenerse comercialmente de Easrman Chemical Co., Ltd. Y Across Inc.

Ejemplos de monómero de éster vinílico son el formiato de vinilo, acetato de vinilo, propionato de vinilo, valerato de vinilo, butirato de vinilo, isobutirato de vinilo, pivalato de vinilo, caprato de vinilo, laurato de vinilo, estearato de vinilo, benzoato de vinilo, y versatato de vinilo. De estos, el acetato de vinilo es preferiblemente usado desde el punto de vista económico.

Además, en la presente invención, monómeros diferentes a los componentes del copolímero anteriormente descrito pueden copolimerizarse dentro de un intervalo que permita que los efectos de la presente invención no se pierdan, por ejemplo, alrededor de 0,5 a 10% por mol.

Ejemplos de tales monómeros son olefinas tales como el etileno, propileno, isobutileno, º-octeno, º-dodeceno, º-octadeceno; ácidos insaturados tales como el ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico, ácido maleico, anhídrido maleico, y ácido itacónico o sales, ésteres mono o dialquílicos de los mismos; nitrilos tales como el acrilonitrilo y metacrilonitrilo; amidas tales como la diacetonacrilamida, acrilamida y metacrilamida; ácidos sulfónicos de olefinas tal como el ácido etilensulfónico, ácido alilsulfónico, y ácido metacrilsulfónico o sales de los mismos; éteres alquilvinílicos; dimetilalil vinil cetona, N-vinilpirrolidona, cloruro de vinilo, cloruro de vinilideno; polioxialquileno (met)alil éteres tal como el polioxietileno (met)alil éter y polioxipropileno (met)alil éter; polioxialquileno (met)acrilatos tales como el polioxietileno (met)acrilato y polioxipropileno (met)acrilato; polioxialquileno (met)acrilamidas tales como la polioxietileno(met)acrilamida y polioxipropileno(met)acrilamida; el polioxietileno(1(met)acrilamida-1,1-dimetilpropil)éster, polioxietileno vinil éter, polioxipropileno vinil éter, polioxietileno alilamina, polioxipropileno alilamina, polioxietileno vinilamina y polioxipropileno vinilamina.

Además, son ejemplos los monómeros que contienen el grupo de catión tal como el cloruro de N-acrilamidometil...

1. Un alcohol polivinílico que tiene un enlace 1,2-glicol en una cadena lateral que puede obtenerse por hidrólisis de un copolímero de un monómero de éster vinílico y un compuesto mostrado en la fórmula siguiente (1):

**(Ver fórmula)**

(en donde R1 es un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo, R2 es un enlace sencillo o un grupo alquileno que tiene de 1 a 3 átomos de carbono, que puede tener un grupo alquilo, y cada uno de R3 y R4 son R5-CO-(en donde R5 es un grupo alquilo)).

2. El alcohol polivinílico de la reivindicación 1, en donde el grado de hidrólisis 10 es al menos de 99,0% por mol.

3. El alcohol polivinílico de la reivindicación 1, en donde el grado de hidrólisis es menos de 99,0% por mol.

4. El alcohol polivinílico de la reivindicación 1, en donde la relación de copolimerización de dicho compuesto mostrado en la fórmula (1) es 0,1 a 40% por mol.

15 5. Un procedimiento para preparar un alcohol polivinílico que tiene un enlace 1,2-glicol en una cadena lateral en donde se hidroliza un copolímero de un monómero de éster vinílico y un compuesto mostrado en la fórmula (1):

**(Ver fórmula)**

(en donde R1 es un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo, R2 es un enlace sencillo o un

grupo alquileno que tiene de 1 a 3 átomos de carbono, que puede tener un grupo alquilo,

y cada uno de R3 y R4 son R5-CO-(en donde R5 es un grupo alquilo)).

6. El procedimiento para preparar el alcohol polivinílico de la reivindicación 5, 5 en donde el grado de hidrólisis es al menos 99,0% por mol.

7. El procedimiento para preparar el alcohol polivinílico de la reivindicación 5, en donde el grado de hidrólisis es menos de 99,0% por mol.

8. El procedimiento para preparar el alcohol polivinílico de la reivindicación 5,

en donde la relación de copolimerización de dicho compuesto mostrado en la fórmula (1) 10 es de 0,1 a 40% por mol.