AGENTE DE SEPARACIÓN A BASE DE BLOQUES MÚLTIPLES DE COPOLÍMEROS DE ETILENO.

Agente de separación, en particular para una masa adhesiva con un copolímero de multibloques de etileno,

en donde el copolímero de multibloques de etileno se compone de bloques de segmentos duros, que contienen por lo menos un 95% (p/p) de etileno y un comonómero, y de bloques de segmentos blandos, que contienen etileno y un comonómero, en donde la proporción de comonómero en los bloques de segmentos blandos está entre 10 y 20 moles %, y en donde la proporción en bloques de segmentos duros de copolímero de multibloques de etileno es como máximo del 45% (p/p)

La invención se refiere a un agente de separación a base de bloques múltiples de copolímeros de etileno así como al empleo del agente de separación, en particular en una cinta adhesiva.

Como agente de separación se designan aquellas substancias sólidas o líquidas, que disminuyen las fuerzas de adhesión entre dos superficies contiguas (por ejemplo, pieza moldeada/molde), es decir, que inhiben su adhesión a la vez que forman entre ambas superficies una ligera película separable (agente antiadhesivo).

Los papeles y láminas de separación siliconados para emplear en unión con masas adhesivas de acrilato y caucho son ya conocidas desde hace tiempo y tienen una amplia utilización. Una desventaja es, sin embargo el peligro de un trasvase de la silicona encima de la superficie, la cual presenta a continuación una mala superficie adhesiva para el agente adhesivo y para colorantes. Además, para la siliconización es necesario un recubrimiento del papel de separación/lámina de separación y a continuación una reticulación de este recubrimiento.

Una capa funcional que puede aplicarse como capa coextrusionada en la obtención de una lámina de separación ahorraría un paso de trabajo y por lo tanto se prefiere frente a un tratamiento con silicona. Puede efectuarse fácilmente una coextrusión principalmente con poliolefinas. Por este motivo sería posible el empleo de una poliolefina como capa funcional con poder de separación como una variante muy atractiva del tratamiento con silicona, pero hasta ahora esto es sólo posible muy limitadamente.

El empleo de una lámina de separación de polietileno para una masa adhesiva de acrilato y caucho está descrito en la patente GB 676. 559 A. En el momento de la inscripción, el único polietileno comercialmente adquirible era un polietileno de baja densidad con una densidad entre aproximadamente 0,915 y 0,935 g/cm3. Para masas adhesivas de acrilato puro con una alta temperatura de transición vítrea son particularmente apropiadas aquellas láminas de separación de polietileno, que son claramente débiles en unión con masas adhesivas de acrilato y caucho mezcladas con resina. Particularmente después de un largo almacenamiento las fuerzas de separación entre la lámina de separación y la masa adhesiva son demasiado altas.

En la patente US 5.948.517 A1 se describe una lámina de separación con una fuerza máxima de separación de 0,39 N/cm de polietileno lineal con una densidad entre 0,865 y 0,900 g/cm3 y con una polidispersión por debajo de 5,0. Aunque la publicación no está limitada a determinadas masas adhesivas, pueden emplearse masas adhesivas de acrilato mediante la limitación de la fuerza de separación, a solamente masas adhesivas escogidas de acrilato. Masas adhesivas de acrilato fuertemente adhesivas sobre polietileno lineal en el margen de densidades definidas en la publicación, alcanzan fácilmente fuerzas de separación hasta de 2 N/cm. Para las masas adhesivas de caucho, el empleo de láminas de separación de polietileno es todavía menos apropiado.

El empleo de polietilenos lineales con densidades superiores a los 0,90 g/cm3 como láminas de separación para masas adhesivas de acrilato está descrito en la patente EP 0 742 814 A1. La publicación se limita a polietilenos lineales en unión con masas adhesivas de acrilato, en donde se trata de polietilenos y copolímeros al azar de αolefinas y etileno. Por regla general se emplean el 1-buteno ó 1-octeno como α-olefina. Con una proporción creciente de α-olefina disminuye la densidad del polímero, puesto que la α-olefina estadísticamente construida estorba la cristalización del polietileno. Cuanto más pequeña es la densidad, más pequeña es también la fuerza de separación que debe ser aplicada para la separación de la lámina de separación y de la masa adhesiva. Sin embargo, con la densidad disminuye por regla general también el punto de fusión. En particular cuando las láminas de separación en unión con la masa adhesiva permanecen almacenadas durante largo tiempo en condiciones climáticas a menudo no controladas, los puntos de fusión de la lámina de separación de la patente EP 0 742 814 A1, del tipo de polietileno EXACT 4006 de 60 °C, no son a ceptables. Una tal lámina de separación puede ser empleada en la práctica solamente en casos excepcionales, puesto que puede tener lugar la fusión del polietileno y el bloqueado de los rollos de cinta adhesiva.

Los polietilenos descritos en la patente EP 0 742 814 A1, con densidades como máximo de 0,90 g/cm3, pueden emplearse además del empleo en láminas de separación naturalmente también como capa externa de una cinta autoadhesiva, para disminuir la adhesividad de la masa adhesiva de acrilato sobre la parte posterior de la cinta adhesiva. El bajo punto de fusión de este polietileno es sin embargo también en esta aplicación una gran desventaja.

Un copolímero de multibloques de etileno, el cual se designa también como OBC ("olefin block copolymer") ("copolímero de bloques de olefina"), se describe en la patente WO 2005/090427 A1. Este copolímero de multibloques se obtiene a partir de la polimerización de dos olefinas en presencia de dos catalizadores de polimerización de diferente selectividad con respecto a ambas olefinas así como un reactivo de transferencia de cadenas ("chain shuttling agent") ("agente de transferencia de cadenas").

En un copolímero de multibloques existen bloques estructuralmente diferenciados del copolímero. Una parte de los bloques consiste como se describe en la patente EP 0 742 814, en copolímeros de etileno-α-olefina, aunque sin embargo con muy alta proporción de α-olefinas. La otra parte contiene solamente una muy pequeña proporción de α-olefina, de manera que puede tener lugar una cristalización del polietileno de estos bloques de copolímero. Mediante estos cristalizados el punto de fusión del copolímero de multibloques está claramente en más altas temperaturas que el punto de fusión de los copolímeros al azar de idénticos monómeros.

También en la patente US 2006/0199912 están descritas láminas para envasado a base de copolímeros de multibloques de etileno.

El objetivo de la invención es por lo tanto la puesta a punto de un agente de separación en particular para una cinta adhesiva adhesiva por una cara, el cual después de un prolongado almacenamiento en contacto con una masa adhesiva de acrilato o de silicona (hasta dos años a temperaturas de hasta 80 °C), se separe todavía c on facilidad.

Este objetivo se resuelve mediante un agente separador según lo establecido en la reivindicación principal. Objetivo de las reivindicaciones secundarias son ventajosas modificaciones del objetivo de la invención.. Por otra parte la invención se refiere a las propuestas de aplicación del agente separador según la invención.

En consecuencia, la invención se refiere a un agente de separación en particular para una masa adhesiva con un copolímero de múltiples bloques de etileno, en donde el copolímero de múltiples bloques de etileno está formado por bloques de segmentos duros, los cuales contienen por lo menos el 95% (p/p) de etileno y un comonómero, y de bloques de segmentos blandos, que contiene etileno y un comonómero en donde la proporción de comonómero en los bloques de segmentos blandos está entre 10 y 20 moles %, y en donde la proporción en bloques de segmentos duros del copolímero de múltiples bloques de etileno es del 45% (p/p).

Según una primera versión ventajosa de la invención los bloques de segmentos duros presentan un punto de fusión del cristalizado de por lo menos 110 ºC.

Según otra versión ventajosa de la invención, los copolímeros de multibloques de etileno se obtienen mediante el procedimiento de "chain-shuttling-Polymerisation" ("polimerización por desplazamiento de las cadenas") .

En la"chain-shuttling-Polymerisation" ("procedimiento de polimerización por desplazamiento de las cadenas") se emplean dos catalizadores diferentes, que construyen las diferentes estructuras poliméricas. Mediante una transferencia de la cadena del polímero desde uno hasta otro catalizador, se obtienen los polímeros de multibloques que están formados de segmentos con diferentes microestructuras (por ejemplo estructura semicristalina (duro)/estructura amorfa (blando)). Los segmentos se diferencian por su estructura química mediante una alta (en el segmento duro) o pequeña (en el sedimento blando) proporción de polietileno... [Seguir leyendo]

1. Agente de separación, en particular para una masa adhesiva con un copolímero de multibloques de etileno, en donde el copolímero de multibloques de etileno se compone de bloques de segmentos duros, que contienen por lo menos un 95% (p/p) de etileno y un comonómero, y de bloques de segmentos blandos, que contienen etileno y un comonómero, en donde la proporción de comonómero en los bloques de segmentos blandos está entre 10 y 20 moles %, y en donde la proporción en bloques de segmentos duros de copolímero de multibloques de etileno es como máximo del 45% (p/p).

2. Agente de separación según la reivindicación 1, caracterizado porque, los bloques de segmentos blandos tienen un punto de fusión de los cristales de por lo menos 110 °C.

3. Agente de separación según la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque, el copolímero de multibloques de etileno se obtiene mediante el procedimiento de "polimerización por desplazamiento de las cadenas".

4. Agente de separación según por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque, el comonómero es una olefina de 3 a 10 átomos de carbono, de preferencia una olefina de 8 átomos de carbono.

5. Agente de separación según por lo menos una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque, la proporción de bloques de segmentos duros en el copolímero de multibloques de etileno es como máximo del 35% (p/ p).

6. Empleo de un agente de separación según por lo menos una de las reivindicaciones precedentes, en forma de una capa cerrada, en particular una lámina.

7. Empleo de un agente de separación según por lo menos una de las reivindicaciones precedentes, en particular como una capa cerrada sobre la cara posterior abierta de un material de soporte provisto de una masa adhesiva.por una cara.

8. Empleo de un agente de separación según la reivindicación 7, caracterizado porque, la capa tiene un grueso máximo de 20 µm, de preferencia como máximo 10 µm.

9. Empleo de un agente de separación según por lo menos una de las reivindicaciones 7 u 8, caracterizado porque, la capa consta por lo menos de un 70% en peso del agente de separación.

10. Empleo de un agente de separación según la reivindicación 7, caracterizado porque, la capa de masa adhesiva aplicada por lo menos sobre una cara del material de soporte, se trata de una masa adhesiva por contacto, escogido entre el grupo de los adhesivos de acrilato.

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