PREPARACIONES ACUOSAS DE OLIGO Y POLIESTERES.

Formulaciones acuosas de oligo y poliésteres altamente concentradas que contienen esencialmente del 25 al 90% en peso de un oligo y poliéster y del 0,

1 al 40% en peso de un ácido fosfónico o sus sales

Preparaciones acuosas de oligo y poliésteres.

La invención se refiere a formulaciones acuosas de oligo y poliésteres y a su uso en detergentes y productos de limpieza, en la industria textil y en cosmética.

Desde hace tiempo se conocen poliésteres solubles en agua o dispersables en agua. Se utilizan en el apresto textil (acabado) para la hidrofilización, para mejorar el transporte de humedad, para mejorar la lavabilidad de ensuciamientos hidrófobos (grasas y aceites) y para mejorar la antiestática de tejidos de poliéster. También se conoce su uso como los denominados polímeros de eliminación de la suciedad en detergentes y productos de limpieza para textiles. Aquí sirven para mejorar el desprendimiento de suciedad de fibras sintéticas, especialmente de tejidos de poliéster y de mezclas de poliésteres. Además, se conoce la aplicación de determinados oligo o poliésteres solubles en agua en preparaciones cosméticas como cremas para la piel o geles de ducha. Aquí sirven, por ejemplo, para mejorar la sensación de la piel (acondicionador de la piel).

En el caso de estos poliésteres solubles en agua o dispersables en agua se trata de policondensados basados en ácidos dicarboxílicos y productos de partida que disponen de dos o más grupos hidroxi. Como ácido dicarboxílico se usa normalmente ácido tereftálico. Además de éste pueden estar contenidos otros ácidos carboxílicos dibásicos como, por ejemplo, el ácido isoftálico. Además, también pueden utilizarse ácidos tricarboxílicos (como reticulantes). Como productos de partida con varios grupos hidroxi (polioles) se utilizan, por ejemplo, etilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, sus dímeros, trímeros, oligómeros o polímeros. También pueden estar contenidos componentes que disponen de tres o varios grupos hidroxi como, por ejemplo, glicerina o pentaeritritol. Los productos de partida monofuncionales como, por ejemplo, metilpolietilenglicoles se utilizan como tapas de extremos para controlar el peso molecular de los poliésteres.

Para el uso de los poliésteres como polímeros de eliminación de la suciedad en detergentes y productos de limpieza líquidos éstos se ofrecen en forma sin diluir, es decir, como productos pastosos o cerosos, o en forma de preparaciones acuosas.

Los productos sin diluir tienen la desventaja que inicialmente deben fundirse para que puedan dosificarse a continuación en forma líquida, fundible o bombeable a una formulación de detergente o producto de limpieza líquido.

Pero para esto deben proporcionarse recipientes de almacenamiento y tuberías calefactables, lo que representa un gasto técnico no desdeñable.

Las preparaciones acuosas disponibles en el comercio tienen a su vez la desventaja que sólo pueden prepararse con contenidos de principio activo relativamente bajos. Otra desventaja de todas las preparaciones acuosas de poliésteres es que sólo poseen una estabilidad física durante el almacenamiento muy limitada. Las preparaciones transparentes, como son absolutamente necesarias para la preparación de detergentes y productos de limpieza transparentes, ya enturbian a altas temperaturas, como reinan en verano o en regiones meridionales, después de poco tiempo y se deposita un precipitado voluminoso de aspecto desagradable. Por tanto, pueden volverse inservibles incluso antes o durante el transporte a los clientes. Una separación del precipitado mediante una filtración también representa a este respecto sólo una solución temporal del problema ya que a continuación puede formarse de nuevo un precipitado tal. La formación de un precipitado también debe evitarse aquí en todo caso. Por el contrario, las dispersiones acuosas tienden a la separación de fases, sedimentando lentamente las partículas de polímero dispersadas en agua.

En la solicitud PCT 2005/006 344 se describe el uso de ácidos policarboxílicos para la estabilización de formulaciones de oligo y poliésteres.

El objetivo de la presente invención es ahora proporcionar preparaciones acuosas de oligo y poliésteres que posean una estabilidad física todavía mejor, es decir, no enturbian durante un almacenamiento todavía más largo y mayores temperaturas y son de baja viscosidad y que, por tanto, son fáciles de almacenar y de procesar por el usuario.

Se encontró ahora de manera sorprendente que este objetivo puede alcanzarse mediante la adición de un ácido fosfónico o sus sales.

Son objeto de la invención formulaciones acuosas de oligo y poliésteres que contienen esencialmente del 25 al 90% en peso de un poliéster de eliminación de la suciedad y del 0,1 al 40% en peso de un ácido fosfónico o sus sales.

Los oligo o poliésteres para la preparación de formulaciones acuosas pueden ser solubles en agua o dispersables en agua, así como no iónicos o aniónicos. La masa molar de estos poliésteres es preferiblemente inferior o igual a 20000, preferiblemente inferior o igual a 10000 y con especial preferencia inferior o igual a 5000.

Los oligo y poliésteres no iónicos se describen, por ejemplo, en las siguientes memorias de patente: documentos US 3.712.873, US 3.959.230, US 4.116.885, EP 0 442 101, DE 44 03 866, EP 253 567, EP 357 280 y DE 195 22 431. Pueden estar compuestos basándose en los siguientes monómeros:

Alcoholes dihidroxílicos (glicoles), especialmente etilenglicol; 1,2-propilenglicol; 1,3-propilenglicol; 1,2-butilenglicol; 2,3-butilenglicol; 1,4-butilenglicol; pentanodiol; hexanodiol, 3-metoxi-1,2-propilenglicol.

Alcoholes polihidroxílicos, especialmente glicerina, pentaeritritol, oligoglicerinas, así como sus productos de reacción alcoxilados.

Productos de adición de preferiblemente 1 a 5 moles de óxido de etileno y/u óxido de propileno a 1 mol de los alcoholes al menos dihidroxílicos anteriormente mencionados como, por ejemplo, etilendiglicol, propilendiglicol, productos de adición de preferiblemente 1 a 3 moles de óxido de etileno y/u óxido de propileno a 1 mol de glicerina, productos de adición de preferiblemente 1 a 4 moles de óxido de etileno y/o óxido de propileno a pentaeritritol.

Polialquilenglicoles. Éstos se derivan preferiblemente de óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de n-butileno u óxido de isobutileno. A este respecto puede tratarse de homopolímeros, copolímeros o terpolímeros de los óxidos de alquileno mencionados. En el caso de los copolímeros puede tratarse de copolímeros de bloques, de copolímeros estadísticos o de copolímeros alternantes. Preferiblemente se usa polietilenglicol, polipropilenglicol o sus copolímeros de bloques. Estos polialquilenglicoles tienen preferiblemente masas molares de hasta 4000 g/mol.

Alquilpolialquilenglicoles, especialmente productos de adición solubles en agua de preferiblemente 5 a 80 moles de óxido(s) de alquileno a 1 mol de alcoholes C₈ a C₂₄, alquil C₆ a C₁₈-fenoles o alquil C₈ a C₂₄-aminas. Los óxidos de alquileno preferidos son óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, así como sus mezclas.

Ácidos dicarboxílicos aromáticos, especialmente ácido tereftálico, ácido isoftálico. Los poliésteres contienen preferiblemente hasta el 60% en masa, preferiblemente hasta el 50% en masa de ácido tereftálico.

Alquil C₁-C₄-polialquilenglicoles, presentando los polialquilenglicoles aquí subyacentes preferiblemente masas molares de hasta 4000 g/mol. Preferiblemente se considera aquí metilpolietilenglicol que contiene hasta 90, preferiblemente hasta 50 y con especial preferencia hasta 20 unidades de óxido de etileno.

Ácidos dicarboxílicos alifáticos. Los ácidos dicarboxílicos alifáticos adecuados contienen, por ejemplo, 2 a 10 átomos de carbono. Ejemplos de éstos son ácido oxálico, ácido malónico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacónico y ácido citracónico. Pueden utilizarse por separado o en mezcla.

Ácidos monohidroximonocarboxílicos, especialmente ácido glicólico, ácido láctico, ácido ?-hidroxi-esteárico y ácido ?-hidroxicaproico.

Ácidos monocarboxílicos como, por ejemplo, ácido benzoico, pueden utilizarse como productos de partida monofuncionales para controlar el peso molecular.

Ésteres y anhídridos. Los ácidos carboxílicos previamente mencionados también pueden utilizarse en forma de sus ésteres o, en caso de que estén accesibles, sus anhídridos. Ejemplos de éstos son tereftalato de dimetilo, tereftalato...

1. Formulaciones acuosas de oligo y poliésteres altamente concentradas que contienen esencialmente del 25 al 90% en peso de un oligo y poliéster y del 0,1 al 40% en peso de un ácido fosfónico o sus sales.

2. Formulación según la reivindicación 1, en la que el oligo y poliéster es un poliéster soluble en agua o dispersable en agua.

3. Formulación según la reivindicación 1, en la que el oligo y poliéster es un poliéster soluble en agua o dispersable en agua con una masa molar inferior a 20.000, preferiblemente inferior a 10.000 y de manera muy especialmente preferida inferior a 5.000.

4. Formulación según la reivindicación 1, en la que el oligo y poliéster es un poliéster soluble en agua o dispersable en agua que está tapado en los extremos mediante alquilpolialquilenglicoles.

5. Formulación según la reivindicación 1, en la que el oligo y poliéster es un poliéster soluble en agua o dispersable en agua que está tapado en los extremos mediante metilpolietilenglicoles, en la que el número de unidades de etilenglicol asciende a </= 90, preferiblemente </= 50 y con especial preferencia </= 20.

6. Formulación según la reivindicación 1, en la que el oligo y poliéster es un poliéster soluble en agua o dispersable en agua que posee </= 60% en masa y con especial preferencia </= 50% en masa de unidades de ácido tereftálico esterificadas.

7. Formulación según la reivindicación 1, en la que el oligo y poliéster es un poliéster soluble en agua o dispersable en agua que contiene unidades de etilenglicol o polietilenglicol.

8. Formulación según la reivindicación 1, en la que el oligo y poliéster es un poliéster soluble en agua o dispersable en agua que contiene unidades de propilenglicol o polipropilenglicol.

9. Formulación según la reivindicación 1, en la que el oligo y poliéster es un poliéster soluble en agua o dispersable en agua que contiene tanto etilenglicol o polietilenglicol como también de propilenglicol o polipropilenglicol.

10. Formulación según la reivindicación 1, en la que el oligo y poliéster es un poliéster soluble en agua o dispersable en agua que está modificado aniónicamente mediante unidades de ácido sulfoisoftálico y/o sulfoetiléter de glicerina y/o unidades de sulfopropiléter de glicerina condensadas.

11. Formulación según la reivindicación 1, en la que el oligo y poliéster es un poliéster soluble en agua o dispersable en agua que está tapado en los extremos mediante ácido hidroxietanosulfónico, ácido hidroxipropanosulfónico o sus productos de reacción con óxido de etileno o etilenglicol o sus oligómeros y/u óxido de propileno o propilenglicol o sus oligómeros.

12. Formulación según la reivindicación 1, que contiene ácido (poli)fosfónico, ácido amino-trimetilenfosfónico (ATMP), ácido etilendiamino-tetra-metilenfosfónico, ácido hexametilendiamino-tetra-metilenfosfónico, ácido dietilentriamino-penta-metilenfosfónico, ácido poliaminometilenfosfónico, ácido hexametilentriamino-penta-metilenfosfónico, ácido (poli)vinilfosfónico o ácido 1-hidroxietiliden-1,1-difosfónico o sus sales de Li, Na, K, amonio o amonio sustituido.

13. Formulación según la reivindicación 1, que contiene del 25 al 90% en peso, preferiblemente del 50 al 85% en peso, con especial preferencia del 60 al 80% en peso y de manera muy especialmente preferida del 70 al 80% en peso de oligo o poliésteres.

14. Formulación según la reivindicación 1, que contiene del 0,1 al 40% en peso, preferiblemente del 0,15 al 25% en peso, con especial preferencia del 0,2 al 10% en peso y de manera muy especialmente preferida del 0,25 al 5% en peso de ácido fosfónico o sus sales.

15. Detergentes y productos de limpieza que contienen una formulación según la reivindicación 1.

16. Preparaciones cosméticas que contienen una formulación según la reivindicación 1.

17. Coadyuvantes textiles para el tratamiento de fibras sintéticas, especialmente fibras de poliéster o de tejidos textiles que contienen fibras sintéticas, especialmente fibras de poliéster, que contienen una formulación según la reivindicación 1.