PIGMENTOS MODIFICADOS CON RECUBRIMIENTO POLIMERIZABLE, SU PREPARACION Y APLICACION.

Preparación de pigmento que contiene como constituyentes esenciales

(a) 5 al 70% en peso de al menos de un pigmento P que está recubierto con al menos un compuesto polimerizable etilénicamente insaturado B;

(b) 0,1 al 15% en peso de al menos un aditivo tensioactivo no iónico C basado en poliéteres y/o poliglicerinas;

(c) 0,1 al 15% en peso de al menos un aditivo tensioactivo aniónico D basado en sulfonatos, sulfatos, carboxilatos, fosfonatos o fosfatos;

(d) 10 al 90% en peso de agua,

(e) 0 al 20% en peso de aditivos habituales, no superando la suma de los porcentajes en peso el 100%

Pigmentos modificados con recubrimiento polimerizable, su preparación y aplicación.

Para la pigmentación de sistemas líquidos, como pinturas, barnices, pinturas de dispersión y tintas de impresión, se utilizan normalmente preparaciones de pigmento que contienen agua, disolvente orgánico o mezclas de los mismos. Además de los agentes dispersantes aniónicos, catiónicos, no iónicos o anfóteros, a estas preparaciones de pigmento deben añadírsele generalmente otros coadyuvantes como humectantes, agentes para aumentar la resistencia a la congelación, espesantes y agentes antipiel, para la estabilización. Los pigmentos están generalmente sin tratar, pero pueden estabilizarse con resinas, ceras y polímeros para que no sangren de la matriz. A pesar de los muchos aditivos y agentes de estabilización, los pigmentos del sistema de aglutinantes pueden eluirse o pulirse después del secado de tales sistemas líquidos ya que no tienen ningún enlace químico en la matriz de aglutinantes.

Para sistemas acuosos, en la técnica se conocen sistemas estabilizados con resinas o polímeros. Es importante que las resinas o los polímeros del tratamiento superficial sean compatibles con las otras sustancias contenidas de la dispersión de pigmento. En el caso de incompatibilidades puede producirse la reaglomeración del pigmento, la viscosidad puede aumentar, el comportamiento de fluidez y el efecto cromático pueden cambiar.

En la coloración de plásticos, los pigmentos se utilizan frecuentemente junto con cera. Ejemplos de pigmentos tratados con ceras se describen, por ejemplo, en los documentos DE-A-199 41 061 o US 5.298.355. En el documento DE-A-199 41 061, la torta de pigmento todavía húmeda se trata con una mezcla de disolvente/agua que contiene cera como acabado. Resultan gránulos para la utilización en aplicaciones de plástico. En el documento US 5.298.355, la cera de un disolvente se precipita sobre el pigmento. Tales pigmentos muestran una buena compatibilidad con polímeros, pero ya no pueden utilizarse en sistemas acuosos.

Por tanto, se planteó el objetivo de preparar pigmentos en una forma que, sin pérdidas en el efecto cromático, mantienen un recubrimiento ceroso reactivo de manera que es posible fijar químicamente el colorante en una matriz y así evitar incompatibilidades o eliminaciones.

Se encontró que la siguiente preparación de pigmento alcanza sorprendentemente este objetivo.

Es objeto de la invención una preparación de pigmento que como constituyentes esenciales contiene

        (a)        5 al 70% en peso, preferiblemente 8 al 60% en peso, especialmente 10 al 50% en peso, de al menos un pigmento P que está recubierto con al menos un compuesto polimerizable etilénicamente insaturado B;

        (b)        0,1 al 15% en peso, preferiblemente 0,1 al 12% en peso, especialmente 0,5 al 5% en peso, de al menos un aditivo tensioactivo no iónico C basado en poliéteres y/o poliglicerinas;

        (c)        0,1 al 15% en peso, preferiblemente 0,1 al 10% en peso, especialmente 0,5 al 2% en peso, de al menos un aditivo tensioactivo aniónico D basado en sulfonatos, sulfatos, carboxilatos, fosfonatos o fosfatos;

        (d)        10 al 90% en peso, preferiblemente 10 al 70% en peso, especialmente 10 al 60% en peso, de agua,

        (e)        0 al 20% en peso, preferiblemente 0,01 al 10% en peso, especialmente 0,1 al 5% en peso, de aditivos habituales,

no superando la suma de los porcentajes en peso el 100%.

En la preparación de pigmento según la invención, el pigmento P puede ser un pigmento coloreado orgánico, un pigmento coloreado inorgánico, un pigmento blanco, un pigmento de negro de humo o una combinación de varios pigmentos.

El pigmento coloreado orgánico puede ser preferiblemente un pigmento azoico, un pigmento de antantrona, un pigmento de antrapirimidina, un pigmento de quinacridona, un pigmento de quinoftalona, un pigmento de dicetopirrolopirrol, un pigmento de dioxazina, un pigmento de indantrona, un pigmento de isoindolina, un pigmento de isoindolinona, un pigmento de isoviolantrona, un pigmento de perileno, un pigmento de perinona, un pigmento de ftalocianina, un pigmento de pirantrona, un pigmento de pirazoloquinazolona, un pigmento de tioíndigo, un pigmento de triarilcarbonio o una combinación de los mismos.

Ejemplos de pigmentos P son:

Pigmentos azoicos:

C.I. Pigment Yellow 12, 13, 14, 16, 17, 26, 74, 81, 83, 97, 106, 113, 120, 127, 151, 155, 174,176,180, 188, 213, 214;

Pigmentos disazoicos:

C.I. Pigment Orange 16, 34, 44, 72, 108;

Pigmentos de disazocondensación:

C.I. Pigment Red 144, 166, 214, 220, 221, 242, 262;

C.I. Pigment Yellow 93, 95 y 128;

C.I. Pigment Brown 23 y 41;

Pigmentos de antantrona:

C.I. Pigment Red 168;

Pigmentos de antraquinona:

C.I. Pigment Yellow 147, 177 y 199;

C.I. Pigment Violet 31;

Pigmentos de antrapirimidina:

C.I. Pigment Yellow 108;

Pigmentos de quinacridona:

C.I. Pigment Orange 48 y 49;

C.I. Pigment Red 122, 202, 206 y 209;

C.I. Pigment Violet 19;

Pigmentos de quinoftalona:

C.I. Pigment Yellow 138;

Pigmentos de dicetopirrolopirrol:

C.I. Pigment Orange 71, 73 y 81;

C.I. Pigment Red 254, 255, 264, 270 y 272;

Pigmentos de dioxazina:

C.I. Pigment Violet 23 y 37;

C.I. Pigment Blue 80;

Pigmentos de flavantrona:

C.I. Pigment Yellow 24;

Pigmentos de indantrona:

C.I. Pigment Blue 60 y 64;

Pigmentos de isoindolina:

C.I. Pigment Orange 61 y 69;

C.I. Pigment Red 260;

C.I. Pigment Yellow 139 y 185;

Pigmentos de isoindolinona:

C.I. Pigment Yellow 109, 110 y 173;

Pigmentos de isoviolontrona:

C.I. Pigment Violet 31;

Pigmentos de complejos metálicos:

C.I. Pigment Red 257;

C.I. Pigment Yellow 117, 129, 150, 133 y 177;

C.I. Pigment Green 8;

Pigmentos de perinona:

C.I. Pigment Orange 43;

C.I. Pigment Red 194;

Pigmentos de perileno:

C.I. Pigment Black 31 y 32;

C.I. Pigment Red 123, 149, 178, 179, 190 y 224;

C.I. Pigment Violet 29;

Pigmentos de ftalocianina:

C.I. Pigment Blue 15, 15:1, 15:2, 15:3, 15:4, 15:6 y 16;

C.I. Pigment Green 7 y 36;

Pigmentos de pirantrona:

C.I. Pigment Orange 51;

C.I. Pigment Red 216;

Pigmentos de pirazoloquinazolona:

C.I. Pigment Orange 67;

C.I. Pigment Red 251;

Pigmentos de tioíndigo:

C.I. Pigment Red 88 y 181;

C.I. Pigment Violet 38;

Pigmentos de triarilcarbonio:

C.I. Pigment Blue 1, 61 y 62;

C.I. Pigment Green 1;

C.I. Pigment Red 81, 81:1 y 169;

C.I. Pigment Violet 1, 2, 3 y 27;

C.I. Pigment Black 1 (negro de anilina);

C.I. Pigment Yellow 101 (amarillo de aldazina);

C.I. Pigment Brown 22.

Los pigmentos coloreados inorgánicos adecuados son, por ejemplo:

Pigmentos blancos: dióxido de titanio (C.I. Pigment White 6), blanco de cinc, óxido de cinc; sulfuro de cinc, litopones;

Pigmentos negros: negro de óxido de hierro (C.I. Pigment Black 11), negro de hierro-manganeso, negro de espinela (C.I. Pigment Black 27); negro de humo (C.I. Pigment Black 7);

Pigmentos coloreados:

óxido de cromo, verde...

1. Preparación de pigmento que contiene como constituyentes esenciales

(a)        5 al 70% en peso de al menos de un pigmento P que está recubierto con al menos un compuesto polimerizable etilénicamente insaturado B;

(b)        0,1 al 15% en peso de al menos un aditivo tensioactivo no iónico C basado en poliéteres y/o poliglicerinas;

(c)        0,1 al 15% en peso de al menos un aditivo tensioactivo aniónico D basado en sulfonatos, sulfatos, carboxilatos, fosfonatos o fosfatos;

(d)        10 al 90% en peso de agua,

(e)        0 al 20% en peso de aditivos habituales,

no superando la suma de los porcentajes en peso el 100%.

2. Preparación de pigmento según la reivindicación 1, caracterizada porque el pigmento P es un pigmento coloreado orgánico, un pigmento coloreado inorgánico, un pigmento blanco, un pigmento de negro de humo o una combinación de varios pigmentos.

3. Preparación de pigmento según la reivindicación 1 ó 2, caracterizada porque el pigmento P es un pigmento azoico, un pigmento de antantrona, un pigmento de antrapirimidina, un pigmento de quinacridona, un pigmento de quinoftalona, un pigmento de dicetopirrolopirrol, un pigmento de dioxazina, un pigmento de indantrona, un pigmento de isoindolina, un pigmento de isoindolinona, un pigmento de isoviolantrona, un pigmento de perileno, un pigmento de perinona, un pigmento de ftalocianina, un pigmento de pirantrona, un pigmento de pirazoloquinazolona, un pigmento de tioíndigo, un pigmento de triarilcarbonio o una combinación de los mismos.

4. Dispersión de pigmento según una o varias de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque el pigmento P es un pigmento amarillo, cian, magenta o negro.

5. Preparación de pigmento según una o varias de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque el compuesto polimerizable etilénicamente insaturado B es un producto de reacción de un poliol, ácidos carboxílicos alifáticos de cadena larga y al menos un ácido carboxílico etilénicamente insaturado que puede oligomerizarse mediante la adición de un ácido dicarboxílico.

6. Preparación de pigmento según una o varias de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque la cantidad de compuesto polimerizable etilénicamente insaturado B respecto al pigmento P asciende a del 5 al 95% en peso, con respecto al peso del pigmento P.

7. Procedimiento para la preparación de una preparación de pigmento según una o varias de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque el pigmento P se distribuye finamente bajo la acción de fuerzas de cizallamiento en suspensión acuosa con al menos una parte de los componentes b) y c), la dispersión de pigmento así preparada se homogeneiza con el compuesto polimerizable B, y opcionalmente con adición de otro componente b) y/o c), a una temperatura superior al punto de reblandecimiento de B.

8. Procedimiento para la preparación de una preparación de pigmento según una o varias de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque inicialmente se prepara una miniemulsión a partir del compuesto polimerizable B y al menos una parte de los componentes b) y c) que, después del enfriamiento, luego se somete a una trituración en húmedo con el resto de los componentes b) y c) y de una suspensión acuosa de pigmento P.

9. Uso de una preparación de pigmento según una o varias de las reivindicaciones 1 a 6 para colorar pinturas acuosas, barnices, pinturas de dispersión, tintas de impresión y tintes, especialmente tintas de chorro de tinta, así como colorar papel, madera y cuero.

10. Preparación de pigmento pulverulenta que contiene del 60 al 90% en peso de un pigmento que está recubierto con del 10 al 40% en peso de un compuesto polimerizable etilénicamente insaturado que es un producto de reacción de un poliol, ácidos carboxílicos alifáticos de cadena larga y al menos un ácido carboxílico etilénicamente insaturado que puede oligomerizarse mediante la adición de un ácido dicarboxílico.

11. Procedimiento para la preparación de preparaciones de pigmento pulverulentas según la reivindicación 10, caracterizado porque una preparación de pigmento según una o varias de las reivindicaciones 1 a 6 se libera de disolventes y se seca.

12. Uso de una preparación de pigmento según la reivindicación 10 para colorar barnices en polvo, barnices que endurecen por UV, tóneres y reveladores electrofotográficos.