MATERIA AUTOADHESIVA A BASE DE COPOLIMEROS DE BLOQUE HIDROGENADOS Y LAMINA PROTECTORA PARA SUPERFICIES LISAS Y RUGOSAS FABRICADA A PARTIR DE ESTA ULTIMA.

Materia autoadhesiva a base de copolímeros de bloque o de una mezcla de dichos copolímeros que contiene bloques poliméricos formados por carburos aromáticos vinílicos (bloques A) y aquellos formados por la polimerización de 1,

3-dienos (bloques B), donde la materia autoadhesiva se mezcla con 25 hasta 100 partes en peso, respecto a 100 partes en peso de copolímero de bloque, de poliisobutileno con un peso molecular medio MW > 200 000 g/mol, 3 hasta 40 phr (per hundred rubber =respecto al copolímero de bloque) de resina adhesiva así como 0,1 hasta 5 phr de medio fotoprotector respecto a 100 partes en peso de copolímero de bloque

Materia autoadhesiva a base de copolímeros de bloque hidrogenados y lámina protectora para superficies lisas y rugosas fabricada a partir de esta última.

El objetivo de la invención hace referencia a una composición o materia autoadhesiva a base de copolímeros de bloque hidrogenados, así como al empleo de la misma en láminas protectoras, que consiguen una adherencia segura a superficies lisas y rugosas y que se pueden despegar de éstas fácilmente y sin dejar residuos mediante una radiación UV.

Las reivindicaciones cada día más exigentes en la configuración de objetos de múltiples aplicaciones presentan superficies nuevas, sensibles, y el consumidor actual espera un producto que no haya sufrido ninguna alteración.

Las superficies sensibles de muchos productos de consumo deben protegerse con láminas protectoras de la superficie que consigan proteger estas superficies de forma eficaz de ligeras acciones mecánicas y ayuden a impedir arañazos así como los efectos mate de algunos productos. Las láminas protectoras de la superficie constan en general de una lámina soporte que desarrolla la propia acción protectora, y una composición o materia autoadhesiva que por un lado fija la lámina desde el principio al objeto que se tiene que proteger, y por otro lado debe garantizar una despegabilidad fácil y sin residuo alguno.

Las condiciones, en que se encuentran tanto la superficie protegida como la lámina protectora pueden ser muy distintas. En la práctica estas pueden oscilar entre un periodo de adherencia de pocas horas en unas condiciones ambientales normales, por ejemplo durante el montaje, hasta tiempos de adherencia de meses en condiciones duras, como radiación UV y humedad alta.

La fuerza de adherencia necesaria de la lámina protectora depende del material del sustrato y de las propiedades de su superficie. Esta puede ser brillante o mate o tener distintas estructuras. Ningún producto protector de superficies abarca todas las exigencias. Por ello existen tantos productos en el mercado para láminas de protección super- ficial.

Predominan las láminas protectoras con un soporte a base de poliolefinas y materia autoadhesiva a base de polímeros de éster acrílico, que se aplican tanto como solución o como dispersión acuosa. Los polímeros a base de éster de ácido acrílico se pueden adherir de forma diferente y funcionan debidamente para muchos fines de aplicación. En general, los polímeros de éster de ácido acrílico más bien polares tienden a incrustarse en el soporte de adherencia es decir a aumentar la fuerza de adherencia al sustrato con el tiempo, con respecto al nivel de partida.

Asimismo se encuentran muy extendidas las láminas a base de poliolefinas negras/blancas. Por fuera son blancas y por dentro negras y se combinan mayoritariamente con materia autoadhesiva de caucho. Esta lámina impermeable a la luz debe proteger la materia autoadhesiva de caucho natural sensible a la luz de la desintegración producida por la luz, lo que conduciría a residuos de materia adhesiva intolerables.

Este tipo de lámina protectora se emplea especialmente cuando los polímeros de éster de ácido acrílico no son adecuados, es decir, su naturaleza polar conduce a una fuerte interacción con el soporte de adherencia, lo que frecuentemente ocurre con los perfiles de ventanas que son de PVC.

En general, la materia autoadhesiva a base de caucho natural es la materia autoadhesiva más adecuada para proteger la superficie, puesto que son materias apolares y tienden a incrustarse menos que los polímeros de éster de ácido acrílico. Su inconveniente principal es la inestabilidad a la luz que se puede comparar solamente con una lámina permeable a la luz, que es por ello menos atractiva. Por motivos prácticos o bien ópticos una lámina protectora transparente es más deseada porque se puede ver mejor toda la superficie que se va a recubrir.

Por eso en muchos casos sería preferible una lámina que combinara un soporte transparente con una materia autoadhesiva de caucho natural apolar.

Una solución puede ser la utilización de cauchos sintéticos que se obtienen de forma distinta al caucho natural, incluso en parte en forma hidrogenada, es decir en una forma estable a la luz.

Sin embargo, el caucho natural no es directamente intercambiable por un caucho sintético. Las masas de caucho sintético se deben formular de otra manera.

En la WO 03/018702 se ha realizado un ensayo en esta dirección, donde preferiblemente se emplean los copolímeros de bloque de estireno, que también pueden ser hidrogenados, junto con resinas adhesivas y plastificantes poliméricos a base de poliisobutileno, el cual debe tener una temperatura de reblandecimiento inferior a 25ºC, es decir es líquido a temperatura ambiente. Ciertamente la lámina protectora funciona como realmente se ha alabado sobre algunas superficies pintadas. Sin embargo sobre muchos soportes de adherencia, en particular tras un fuerte cambio de temperatura, se observan residuos de materia adhesiva, que indican claramente una cohesión demasiado baja de la materia.

La WO 03/018701 A1 informa sobre una lámina protectora autoadhesiva para aplicaciones de protección a superficies, que presenta una o varias capas, en particular una capa soporte poliolefínica y una capa autoadhesiva. La materia autoadhesiva está compuesta de lo siguiente:

En la EP 1 388 582 A1 se ha descrito una lámina protectora autoadhesiva, cuya materia autoadhesiva se basa en un poliisobutileno y/o en un copolímero de bloque de estireno. Faltan datos más exactos respecto al tipo de poliisobutileno o respecto a su peso molecular así como respecto a las condiciones de mezcla. Lo que sugiere que todas las condiciones de mezcla imaginables o bien todos los poliisobutilenos forman una composición autoadhesiva adecuada para una lámina protectora de superficies. Se pueden hallar condiciones de mezcla que peguen muy fuerte o muy flojo. Con los poliisobutilenos líquidos a temperatura ambiente puede disminuir la cohesión tal como se ha indicado antes. Si el porcentaje de copolímero de bloque de estireno es demasiado grande, se observarán unos moldes irreversibles de pliegues, burbujas o de cantos en la lámina sobre soportes de adherencia sensibles como las lacas o pinturas.

El cometido de la presente invención es disponer de una materia autoadhesiva a base de copolímeros de bloque hidrogenados y de una lámina protectora fabricada a partir de la misma, que no presente los inconvenientes de la técnica actual, o bien no en la medida en que se ha comentado. En particular la materia o composición autoadhesiva propuesta a base de copolímeros de bloque hidrogenados debe tener una estabilidad a la luz tal que se pueda utilizar en particular sobre láminas soporte transparentes, de manera que se pueda preparar una lámina protectora para sustratos lisos que conste de una lámina soporte transparente y de la materia autoadhesiva conforme a la invención, la cual no presente el riesgo de una descomposición prematura de materia adhesiva debida a la luz y al mismo tiempo tenga las ventajas de una materia autoadhesiva, tipo caucho, apolar.

Este cometido se resuelve mediante una materia o composición autoadhesiva como la que se menciona en la reivindicación principal. El objetivo de las subreivindicaciones son las configuraciones preferidas de materia autoadhesiva así como la lámina protectora fabricada utilizando esta misma.

Conforme a ello, la invención se refiere a una materia autoadhesiva a base de copolímeros de bloque hidrogenados o bien a una mezcla de los mismos, que contiene bloques poliméricos formados por aromáticos vinílicos (bloques A), preferiblemente estireno, y aquellos formados por la polimerización de 1,3-dienos (bloques B), preferiblemente butadieno e isopreno o bien sus productos de hidrogenación. La materia autoadhesiva se mezcla con 25 hasta 100 partes en peso de poliisobutileno con un peso molecular medio M_W>200 000 g/mol, 3 hasta 40 phr...

1. Materia autoadhesiva a base de copolímeros de bloque o de una mezcla de dichos copolímeros que contiene bloques poliméricos formados por carburos aromáticos vinílicos (bloques A) y aquellos formados por la polimerización de 1,3-dienos (bloques B), donde la materia autoadhesiva se mezcla con 25 hasta 100 partes en peso, respecto a 100 partes en peso de copolímero de bloque, de poliisobutileno con un peso molecular medio M_W > 200 000 g/mol, 3 hasta 40 phr (per hundred rubber =respecto al copolímero de bloque) de resina adhesiva así como 0,1 hasta 5 phr de medio fotoprotector respecto a 100 partes en peso de copolímero de bloque.

2. Materia autoadhesiva conforme a la reivindicación 1, que se caracteriza por que los carburos aromáticos vinílicos se basan en estireno o en carburos aromáticos C₈ hasta C₁₂, en particular en bloques de carburos aromáticos que contienen alfa-metilestireno.

3. Materia autoadhesiva conforme a las reivindicaciones 1 ó 2, que se caracteriza por que los bloques B se forman por la polimerización de butadieno e isopreno o por sus productos de hidrogenación o por la polimerización de isobutileno.

4. Materia autoadhesiva conforme al menos una de las reivindicaciones 1 hasta 3, que se caracteriza por que los copolímeros de bloque se hidrogenan predominantemente, en particular totalmente en un bloque medio.

5. Materia autoadhesiva conforme a una de la reivindicaciones anteriores, que se caracteriza por que las resinas adhesivas se eligen del grupo

6. Uso de materia autoadhesiva conforme al menos una de las reivindicaciones anteriores en una lámina protectora, de forma que la materia autoadhesiva se aplica al menos por una cara sobre una lámina soporte.

7. Uso de la materia autoadhesiva conforme a la reivindicación 6, que se caracteriza por que la lámina soporte es una lámina de poliolefina.

8. Uso de la materia autoadhesiva conforme a las reivindicaciones 6 ó 7, que se caracteriza por que el grosor de la lámina soporte se sitúa entre 20 y 80 µm, si fuera preciso incluye una capa de aglomerante, que se dispone entre la capa soporte y la materia autoadhesiva.

9. Uso de la materia autoadhesiva conforme al menos una de las reivindicaciones 6 hasta 8, que se caracteriza por que la lámina soporte contiene al menos un medio fotoprotector en una cantidad de al menos un 0,15% en peso.

10. Uso de la materia autoadhesiva conforme al menos una de las reivindicaciones 6 hasta 9, que se caracteriza por que la permeabilidad a los rayos UV de la lámina protectora se encuentra por debajo del 1% en el margen de longitudes de onda de 290 hasta 360 nm.

11. Uso de una lámina protectora conforme al menos una de las reivindicaciones 6 hasta 10 sobre superficies recién pintadas de vehículos como automóviles o piezas de automóvil como protección en el transporte o montaje.

12. Uso de una lámina protectora conforme al menos una de las reivindicaciones 6 hasta 11 para proteger superficies lisas y rugosas de pintura, metal, plástico o vidrio.

13. Método para la fabricación de una lámina protectora autoadhesiva conforme al menos una de las reivindicaciones anteriores por coextrusión simultánea de la materia autoadhesiva, de la capa soporte así como de otras capas auxiliares si fuera preciso.