Una goma (co)polímero de diolefina conjugada formada a partir de bien una diolefina conjugada o de una diolefina conjugada y un compuesto aromático vinílico,

en la que la goma (co)polímero tiene un grupo amino primario y un grupo alkoxisililo unidos a una cadena (co)polímero

Goma (co)polímero conjugada con diolean, proceso para producir goma (co)polímero, composición de la goma, composite y neumático.

Sector de la técnica

La presente invención se refiere a una goma copolímero de diolefina conjugada, un proceso para producirla, una composición de la goma y un neumático. Más concretamente, la presente invención se refiere a una goma (co)polímero basada en una diolefina conjugada para producir una banda de rodadura de neumático que proporciona una buena procesabilidad y un buen balance entre la resistencia al desgaste, posibilidades de fallo, baja pérdida de histéresis y características de deslizamiento en mojado, un proceso para producir la misma, una composición de la goma y un neumático.

Además, la presente invención se refiere a una goma (co)polímero de diolefina conjugada a la que se le mejoran las propiedades de flujo en frío y un excelente balance entre sus propiedades, un proceso para producirla, etc.

Además, la presenta invención se refiere a una goma (co)polímero de diolefina conjugada cuya goma resultante tiene una viscosidad de Mooney estable y con pequeños cambios con el tiempo, un proceso para producir la misma, una composición de la goma y un neumático.

Aún más, la presente invención se refiere a un compuesto composite de goma inorgánica en el cual un compuesto inorgánico (relleno inorgánico) para diferentes gomas y se mezcla con una nueva goma (co)polímero de diolefina conjugada para formar un "masterbatch".

Antecedentes de la técnica

Con una reciente demanda de una reducción del consumo de combustible de automóvil, esta goma (co)polímero de diolefina conjugada que tiene baja resistencia a la rodadura, una excelente resistencia al desgaste y a la rotura, elevada adherencia y una buena estabilidad en la dirección, se presenta como un perfecto material de goma para neumáticos.

Para reducir la resistencia a la rodadura del neumático, se puede reducir la pérdida de histéresis de la goma vulcanizada. Como índices para la evaluación de la goma vulcanizada, se utilizan medidores Goodrich de acumulación de calor y similares, a resiliencia de impacto de 50 a 80ºC, tand 50-80ºC. Se prefiere un material de goma que tenga una alta resiliencia al impacto de 50 a 80ºC o un bajo tand de 50 a 80ºC o un bajo índice de acumulación de calor.

Entre los materiales de goma con baja pérdida de histéresis se encuentran la goma natural, la goma poliisopreno, la goma polibutadieno entre otras. Sin embargo, éstas presentan baja resistencia al deslizamiento en mojado.

Se propuso un método para reducir la pérdida de histéresis sin alterar la resistencia al deslizamiento en mojado. Se introdujo un grupo funcional en un terminal de un copolímero estireno-butadieno que fue polimerizado usando un iniciador de organolitio en un disolvente hidrocarbono y resultó en una variedad de estructuras. Anteriormente se conocía un copolímero estireno-butadieno que se obtiene por modificación o acoplamiento de un terminal de un polímero con un compuesto de estaño (Publicación abierta de patente japonesa (Sho) No. 57-5591 2) y un copolímero estireno-butadieno obtenido por modificación de un terminal de polímero con un compuesto isocianato o similar (Publicación abierta de patente japonesa (Sho) No. 61-141 741). Estos polímeros modificados ejercen el efecto de reducir la pérdida de histéresis sin alterar la resistencia al deslizamiento en mojado y proporcionando una excelente resistencia al desgaste y a la rotura, sobretodo en una composición que comprende el negro de carbón como agente de refuerzo.

Por otro lado, se ha propuesto recientemente un método de utilizar como un material de goma para neumáticos una composición de goma que contiene sílice o una mezcla de sílica y negro de carbón como agente de refuerzo. Una banda de rodadura que contiene sílica o una mezcla de sílica y negro de carbón tiene una baja resistencia al rodamiento y una excelente estabilidad en la dirección mostrada por una buena resistencia al deslizamiento en mojado. Por otra parte, la banda de rodadura tiene el problema de que la resistencia a la tracción y al desgaste de un vulcanizado es baja. La mencionada modificación del copolímero estireno-butadieno se convierte en un material de goma con una excelente resistencia al desgaste y a la rotura y que utiliza negro de carbón como agente de refuerzo. Sin embargo, en la mezcla que utiliza sílica como agente de refuerzo, el efecto de mejora es menor.

Para mejorar la resistencia a la tracción y al desgaste del vulcanizado que contiene sílica o una mezcla de sílica y negro de carbón como agente de refuerzo, se han propuesto composiciones de goma que contienen un polímero en el cual se introduce un grupo funcional con afinidad por la sílica. La Patente japonesa registrada (Sho) No. 49-36957 propone un método de reacción de tetrahaluro de silicio, un trihalosilano, etc para producir un polímero. Además, la Patente japonesa (Sho) No. 52-5071 expone un método para producir un polímero modificado con un compuesto de haluro de silano. Además, la Publicación abierta de patente japonesa (Hei) No. 1-1 88501 presenta una goma basada en diolefina en la que se ha introducido un grupo amino terciario y un grupo alkilsililo.

Las propiedades físicas se mejoraron en cierta medida utilizando cada uno de estos polímeros modificados con sílica o una mezcla de sílica y negro de carbón. Sin embargo, la resistencia a la tracción y al desgaste del vulcanizado no se ha mejorado suficientemente. Concretamente, cuando se incorpora una mezcla de sílica y de negro de carbón, no se consigue una reducción suficiente de pérdida de histéresis y aumenta la proporción de negro de carbón. Además, en general, la composición que contiene sílica es inferior en procesabilidad a una composición que contiene negro de carbón, lo que supone una subida en el coste de procesamiento. Cuando se utiliza el mencionado polímero en el que se introduce un grupo funcional con afinidad por la sílica, la procesabilidad del mismo no tiende a deteriorarse.

Los polímeros modificados que se conocen hasta ahora se clasifican principalmente en dos tipos, los polímeros adecuados para mezclas de negro de carbón y los polímeros adecuados para mezclas de sílica. Cuando se cambia el tipo de agente de refuerzo para fabricar un neumático etc., es necesario seleccionar una goma que pueda ser reutilizada. Además, cuando se trata de una mezcla de sílica y negro de carbón, incluso la utilización de cualquiera de los tipos de polímeros modificados ha aumentado o ha disminuido el efecto del mismo en correlación con la proporción de la mezcla de negro de carbón y sílica.

Tanto en la mezcla de negro de carbón como en la de sílice, los polímeros con grupo amino introducido pueden considerarse como polímeros modificados de manera efectiva. Para la mezcla de negro de carbón, hay otras alternativas de (1) polímeros que tienen un grupo amino introducido en un extremo de la polimerización, usando un iniciador de amida de litio (consulte la Publicación abierta de patente (Sho) Nº 59-38209, la Publicación de patente japonesa (Hei) No. 5-1298, Publicación abierta de patente japonesa (Hei) No. 6-279515, Publicación abierta de patente japonesa (Hei) No. 6-199923 y la Patente japonesa abierta (Hei) No. 7-5361 6) y (2) polímeros obtenidos por modificación de la un extremo de polimerización de un copolímero estireno-butadieno el cual es polimerizado mediante el uso de un iniciador organolítico y presenta una variedad de estructuras con un compuesto que contiene nitrógeno como por ejemplo un compuesto de urea (consulte la Patente japonesa abierta (Sho) No. 61-27338), un compuesto dialkilo aminobenzophenono (consulte la Patente japonesa abierta (Sho) No. 58-1 62604 y la Patente japonesa abierta (Sho) No. 58-1 89203) o un compuesto lactámico (Patente japonesa abierta (Sho) No. 61-43402). Además, como polímeros para la mezcla de sílica, se proponen gomas basadas en dieno con un grupo amino introducido (Patente japonesa abierta (Hei) No. 1-101344, Patente japonesa abierta (Sho) No. 64-22940 y Patente japonesa abierta (Hei) No. 9-71 687.

Los polímeros obtenidos por éstos métodos han logrado la mejora de diversas propiedades en cierto grado. Sin embargo, los textos mencionados arriba describen detalladamente los métodos utilizados para la introducción de grupos amino en los polímeros, pero tratan de manera muy general la relación entre la estructura del polímero en sí con sus propiedades.

Además, estas gomas basadas en dieno en las que se introducen grupos amino...

1. Una goma (co)polímero de diolefina conjugada formada a partir de bien una diolefina conjugada o de una diolefina conjugada y un compuesto aromático vinílico, en la que la goma (co)polímero tiene un grupo amino primario y un grupo alkoxisililo unidos a una cadena (co)polímero.

2. La goma (co)polímero de diolefina conjugada según la reivindicación 1, en la que el contenido de grupo amino primario es de 0.5 a 200 mmol/kg de polímero goma (co)polímero, y el contenido del grupo alkoxisililo es de 0.5 a 200 mmol/kg de polímero goma (co)polímero.

3. La goma (co)polímero de diolefina conjugada según la reivindicación 1 ó 2, que se representa en la siguiente formulación (1) ó (2):

En la que P es una cadena (co)polímero de una diolefina conjugada o de una diolefina conjugada y un compuesto aromático vinílico, R¹ es un grupo alkileno que tiene de 1 a 12 átomos de carbono, R² y R³ son cada uno independientemente un grupo alkilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, un grupo allilo o un grupo ailo, n es un entero de valor 1 ó 2, m es un entero de valor 1 ó 2, y k es un entero de valor 1 ó 2, con la condición de que n+m+k es un entero de 3 ó 4,

En la que P, R¹, R² y R³ tienen las mismas definiciones que las de la formulación anteriormente mencionada (1), j es un entero de 1 a 3, y h es un entero de 1 a 3, con la condición de que j+h es un entero de 2 a 4.

4. La goma (co)polímero de diolefina conjugada según cualquiera de las reivindicaciones de 1 a 3 en la que (1) el contenido de las unidades de polimerización del compuesto aromático vinílico es de 0% en peso a menos de 5% en peso en base a la goma (co)polímero, la cantidad de unidades de polimerización de la diolefina conjugada es de más de 95% en peso a 100% en peso en base a la goma (co)polímero, y la cantidad de unidades de polimerización de un tercer monómero de copolimerización es de 0% en peso a menos de 25% en peso en base a la goma (co)polímero, y (2) la cantidad de enlace vinilo es de 10 mol% o más en base a las unidades de polimerización de la diolefina conjugada.

5. La goma copolímero de diolefina conjugada según las reivindicaciones 1 a 3, en la que (I) la cantidad de unidades de polimerización del compuesto aromático vinílico es de 5% en peso a menos de 30% en peso en base a la goma copolímero, la cantidad de unidades de polimerización de la diolefina conjugada es de 70% en peso a 95% en peso en base a la goma copolímero, y la cantidad de unidades de polimerización del tercer monómero de copolimerización es de 0% partes en peso a 0% partes en peso a menos de 25% en peso en base a la goma copolímero, y (2) la cantidad de enlace vinilo es de 50 mol% o más, y preferentemente de 50 mol% a menos de 60 mol% en base a las unidades de polimerización de la diolefina conjugada.

6. La goma copolímero de diolefina conjugada según las reivindicaciones 1 a 3, en la que (I) la cantidad de unidades de polimerización del compuesto aromático vinílico es de 30 a 50% en peso en base a la goma copolímero, la cantidad de unidades de polimerización de la diolefina conjugada es de 50 a 70% en peso en base a la goma copolímero, y la cantidad de unidades de polimerización de un tercer monómero copolimerizable es de 0 a 20% en peso en base a la goma copolímero, y (2) la cantidad de enlace vinilo es de 15 a 50 mol% en base a las unidades de polimerización de la diolefina conjugada.

7. La goma copolímero de diolefina conjugada según cualquiera de las reivindicaciones de 1 a 3, en la que (I) el contenido de las unidades de polimerización del compuesto aromático de vinilo es de 5% en peso a 60% en peso en base a la goma copolímero, (3) el contenido de un compuesto aromático de vinilo de cadena simple que tiene una unidad de polimerización del compuesto aromático de vinilo es de menos de 40% en peso en base al total del compuesto aromático vinílico añadido, y (4) el contenido de compuesto aromático de vinilo de cadena larga que tiene 8 o más unidades continuas de compuesto aromático de vinilo es de 10% en peso o menos en base al total de compuesto aromático de vinilo añadido.

8. La goma (co)polímero de diolefina conjugada según cualquiera de las reivindicaciones de 1 a 7, que tiene un peso molecular promedio de 150,000 a 2,000,000.

9. La goma (co)polímero de diolefina conjugada según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en la que la distribución del peso molecular medida por GPC es polimodal.

10. La goma (co)polímero de diolefina conjugada según cualquiera de las reivindicaciones de 1 a 8, en la que la distribución del peso molecular medida por GPC es monomodal, y la relación (Mw/Mn) del peso molecular promedio (Mw) al peso molecular promedio numeral (Mn) es de 1.3 a 4.0.

11. La goma (co)polímero de diolefina conjugada según cualquiera de las reivindicaciones de 1 a 10, en la que un monómero bifuncional o de alta funcionalidad se copolimeriza en la cadena (co)polímero, y/o al menos parte de las cadenas (co)polímero se acoplan mediante un agente de acoplamiento bifuncional o de alta funcionalidad.

12. La goma (co)polímero de diolefina conjugada según la reivindicación 10, en la que la cantidad de unidades de polimerización del monómero bifuncional o de alta funcionalidad es de 0.001 a 5% en peso en base a la goma (co)polímero.

13. La goma (co)polímero de diolefina conjugada según las reivindicaciones de 11 a 12, en la que el agente de acoplamiento bifuncional o de alta funcionalidad es un compuesto de estaño.

14. La goma (co)polímero de diolefina conjugada según las reivindicaciones de 1 a 13, que contiene un residuo compuesto derivado de un compuesto que tiene dos o más grupos alkoxisilo en el mismo átomo de carbono.

15. Una goma (co)polímero de diolefina conjugada obtenida a partir de bien una diolefina conjugada o de una diolefina conjugada y un compuesto aromático de vinilo, en la que la goma (co)polímero tiene un grupo alkoxisililo unido a una cadena (co)polímero, y un residuo compuesto derivado de un compuesto que tiene dos o más grupos alkoxilo en el mismo átomo de carbono.

16. Un proceso para producir la goma (co)polímero de diolefina conjugada según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 y 8 a 14, que comprende la polimerización bien de una diolefina conjugada o de una diolefina conjugada y un compuesto aromático de vinilo en un disolvente de hidrocarburo por polimerización aniónica mediante al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en un organometal alcalino y un organometal alcalino térreo como iniciador, luego la reacción de un extremo activo de polimerización del mismo con al menos un compuesto alkoxisilano que contiene un grupo amino representado por la siguiente formulación (3) ó (4) y posteriormente se lleva a cabo una hidrólisis:

En la que R¹, R² Y R³ tienen las mismas definiciones que las de la formulación anteriormente menciona (1), R⁴, R⁵ y R⁶ son cada uno independientemente un grupo alkilo que tiene 1 a 20 átomos de carbono o grupo arilo, o dos de ellos pueden combinarse entre sí para formar un anillo junto con los átomos de silicio a los que se une, g es un entero de valor 1 ó 2, y fes un entero de 1 a 10,

en la que R¹, R² y R³ tienen las mismas definiciones que las de la formulación anteriormente mencionada (1), R⁴, R⁵ y R⁶ tienen las mismas definiciones que las de la formulación anteriormente mencionada (3), y e es un entero de valor 1 ó 2.

17. Un proceso para producir la goma copolímero de diolefina conjugada según la reivindicación 7, que comprende, la polimerización de una diolefina conjugada y un compuesto aromático de vinilo en un disolvente de hidrocarburo por polimerización aniónica mediante al menos(a) un compuesto seleccionado del grupo que comprende un alkoxido de potasio, un fenóxido de potasio, una sal de potasio de un ácido orgánico carboxílico, una sal de potasio de un ácido orgánico sulfónico, y una sal de potasio de un éter parcial de ácido orgánico de fósforo en una cantidad de 0.01 a 0.5 moles por gramo del organometal alcalino y/o del organometal alcalino térreo y (b) al menos un compuesto seleccionado del grupo que comprende un alcohol, un tioalcohol, un ácido orgánico carboxílico, un ácido orgánico sulfónico, un ácido orgánico de fósforo, una amina primaria y una amina secundaria en una cantidad de 0.1 a 5 moles por mol de (a) la sal de potasio en una cantidad de 0.1 moles o menos por átomo gramo de un organometal alcalino y/o el organometal alcalino térreo, reaccionando un extremo de polimerización así obtenido con al menos un compuesto alkoxisilano que contiene un grupo amino representado por la siguiente formulación (3) ó (4):

en la que R¹, R² y R³ tienen las mismas definiciones que las de la formulación anteriormente mencionada (1), R⁴, R⁵ y R⁶ son cada uno independientemente un grupo alkilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, o dos de ellos pueden combinarse entre sí para formar un anillo junto con átomos de silicio a los que se une, g es un entero de valor 1 ó 2, y f es un entero de valor 1 a 10,

en la que R¹, R² y R³ tienen las mismas definiciones que las de la formulación anteriormente mencionada (1), R⁴, R⁵ y R⁶ tienen las mismas definiciones que las de la formulación anteriormente mencionada (3), y e es un entero de valor 1 ó 2, y posteriormente se lleva a cabo la hidrólisis.

18. Un proceso para producir la goma copolímero de diolefina conjugada según la reivindicación 14 ó 15 que comprende la polimerización de bien una diolefina conjugada o de una diolefina conjugada y un compuesto aromático vinílico en un disolvente de hidrocarbono por polimerización aniónica mediante al menos un compuesto seleccionado del grupo que comprende un organometal alcalino y un organometal alcalino térreo como iniciador, y luego reaccionando un extremo activo de polimerización del mismo con un compuesto basado en alkoxisilano para producir una goma (co)polímero de diolefina conjugada que tiene un grupo alkoxisililo unido a una cadena (co)polímero, en la que se añade un compuesto que tiene dos o más grupos alkoxilo en el mismo átomo de carbono, representado por la siguiente formulación(5) ó (6), para llevar a cabo el tratamiento:

(5)R¹_nCH_m(OR²)_k

en la que R¹ y R², que pueden ser iguales o diferentes, y cada uno de los cuáles puede ser igual o diferente cuando se presentan las pluralidades de R¹ y R², son cada uno un grupo alkilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, un grupo ailo, un grupo vinilo, o un grupo halido alkilo, n es un entero de 0 a 2, m es un entero de 0 a 2, y k es entero de 2 a 4, con la condición de que n+m+k tiene un valor de 4,

en la que R¹ y R² tienen las mismas definiciones que las de la formulación anteriormente mencionada (1), R3 es un grupo alkileno que tiene de 1 a 12 átomos de carbono, h es un entero de 0 a 1, j es un entero de 0 a 1, y g es un entero de valor 2 ó 3, con la condición de que h+j+g tiene un valor de 3, fes un entero de valor 0 ó 1, e es un entero de valor 0 ó 1, y d es un entero de valor 2 ó 3, con la condición de que f+e+d tiene un valor de 3.

19. El proceso para producir una goma (co)polímero de diolefina conjugada según la reivindicación 28, en la que el compuesto basado en alkoxisilano anteriormente mencionado es un compuesto alkoxisilano que contiene un grupo amino.

20. Un proceso para producir la goma (co)polímero de diolefina conjugada según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7 y 8 a 15, que comprende la polimerización bien de una diolefina conjugada o de una diolefina conjugada y un compuesto aromático vinílico en un disolvente de hidrocarbono por polimerización aniónica mediante un iniciador amida de litio representado por la siguiente formulación (7) ó (8):

(7)(R⁹R⁵R⁶Si)₂-N-R¹-Li

En la que R¹ tiene las mismas definiciones que las de la formulación anteriormente mencionada (1), y R⁴, R⁵ y R⁶ tienen los mismos significados que los de la formulación anteriormente mencionada (3),

En la que R¹ tiene las mismas definiciones que las de la formulación anteriormente mencionada (1), R₇ y R₈ son cada uno independientemente hidrógenos, un grupo alkilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono o un grupo ailo, y d es un entero de 1 a 7, posteriormente se reacciona un extremo activo de polimerización del mismo con un compuesto representado por la siguiente formulación (9):

En la que R² y R³ tienen las mismas definiciones que las de la formulación anteriormente mencionada (1), X es un átomo halógeno, c es un entero de valor de 0 a 2, y b es un entero de 1 a 4, con la condición de que c+b es un entero de valor de 2 a 4, y posteriormente se lleva a cabo la hidrólisis.

21. Un proceso para producir la goma copolímero de diolefina conjugada según la reivindicación 7, que comprende, la polimerización de una diolefina conjugada y un compuesto aromático vinílico en un disolvente de hidrocarbono por polimerización aniónica mediante un iniciador amida de litio representado por la siguiente formulación (7) ó (8):

(7)(R⁴R⁵R⁶Si)₂-N-R¹-Li

En la que R¹ tiene las mismas definiciones que las de la formulación anteriormente mencionada (1), y R⁴, R⁵ y R⁶ tienen los mismos significados que los de la formulación anteriormente mencionada (3),

en la que R¹ tiene las mismas definiciones que las de la formulación anteriormente mencionada (1), R⁷ y R⁸ son cada uno hidrógenos independientes, un grupo alkilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono o un grupo arilo, y d es un entero de 1 a 7, mediante (a) al menos una sal de potasio seleccionada del grupo que consiste en un alkoxido de potasio, un fenóxido de potasio, una sal de potasio de un ácido orgánico carboxílico, una sal de potasio de un ácido orgánico sulfónico y una sal de potasio de un éster parcial de un ácido orgánico de fósforo en una cantidad de 0.01 a 0.5 moles por átomo gramo de un organometal alcalino y/o un organometal alcalino térreo y (b) al menos un compuesto seleccionado de un grupo que consiste en un alcohol, un tioalcohol, un ácido orgánico carboxílico, un ácido orgánico sulfónico, un ácido orgánico de fósforo, una amina primaria y una amina secundaria en una cantidad de 0.1 a 5 moles por mol de (a) sal de potasio en una cantidad de 0.1 mol o menos por átomo gramo de un organometal alcalino y/o un organometal alcalino térreo, haciendo reaccionar un extremo activo de polimerización así obtenido con un compuesto alkoxisilano representado por la siguiente formulación (9):

En la que R² y R³ tienen las mismas definiciones que las de la formulación anteriormente mencionada (1), X es un átomo halógeno, c es un entero de 0 a 2, y b es un entero de 1 a 4, con la condición de que c+b es un entero de 2 a 4, y posteriormente se lleva a cabo la hidrólisis.

22. Una goma (co)polímero extendida en aceite que contiene un aceite extendedor en proporción de 10 a 100 partes en peso por 100 partes en peso de la goma (co)polímero según las reivindicaciones 1 a 15.

23. La constante de viscosidad (V. G. C) del aceite extendedor de la goma (co)polímero extendida en aceite según la reivindicación 22, es de 0.790 a 1.100.

24. Una composición de la goma consta de un relleno en proporción de 20 a 120 partes en peso por 100 partes en peso basándose en todos los compuestos de la goma que comprenden la goma (co)polímero de diolefina conjugada según las reivindicaciones 1 a 15 en una proporción de al menos 30% en peso basándose en todos los compuestos de la goma.

25. La composición de la goma, según la reivindicación 24, incluye sílice en al menos 1 parte en peso del relleno mencionado, y adicionalmente incluye un agente de acoplamiento de silano en una proporción de 0.5 a 20% en peso basándose en la sílica.

26. Un compuesto composite de goma inorgánica que contiene (I) la goma (co)polímero de diolefina conjugada según las reivindicaciones 1 a 15 y (II) un compuesto inorgánico.

27. El compuesto composite de goma inorgánica según la reivindicación 26, en el que se mezcla compuesto inorgánico (II) en una cantidad de 1 a 1000 partes en peso en base a 100 partes en peso del componente (I).

28. El compuesto composite de goma inorgánica según las reivindicaciones 26 ó 27, en el que el compuesto inorgánico (II) es al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en sílica, negro de carbón y un compuesto representado por la siguiente formulación (10):

(10)vM¹•wM²•xSiP_y•zH₂O•nA

en la que M1 es Na o K, M2 es al menos un metal seleccionado del grupo Mg, Fe, Al, Ti Mn y Ca, un óxido de metal o hidróxido de metal, A es F o Cl, y v, w, x, y, z y n son un número entre 0 y 1, un número entre 1 y 5, un número entre 0 y 10, un número entre 2 y 5, 0 y 10 y un número entre 0 y 2, respectivamente.

29. Un neumático cuya composición de la goma según la reivindicación 24 ó 25 se utiliza para la fabricación de un miembro de banda de rodadura o de un flanco.