FORMULACION PIGMENTARIA BASADA EN AGUA.

Son objeto del presente invento unas formulaciones o respectivamente dispersiones pigmentarias basadas en agua, unos procedimientos para su preparación, su utilización para la tinción de materiales naturales y sintéticos, en particular de pinturas acuosas, agentes colorantes en dispersión y agentes colorantes para barnices de todos los tipos. Se conocen y se pueden adquirir comercialmente un gran número de formulaciones pigmentarias para la tinción de pinturas acuosas, y de agentes colorantes en dispersión y para barnices. Ejemplos de ellas están contenidos en el documento de solicitud de patente europea EP-A-0.735.109, en el documento de solicitud de patente internacional WO 03/006556 o en el documento EP-A-1.049.745 (documento de patente de los EE.UU. US 6.478.866 B1). Habitualmente, pasan a emplearse unos agentes dispersantes aniónicos, catiónicos, anfóteros o no iónicos, que tienen un carácter tensioactivo, eventualmente también en una forma macromolecular, con el fin de estabilizar físicamente a las partículas de pigmentos en forma finamente dividida en un medio acuoso. Además, las formulaciones pigmentarias usuales, junto a los agentes tensioactivos o dispersantes, contienen por regla general también diferentes aditivos tales como agentes humectantes, agentes espesantes, agente conservantes, agentes estabilizadores de la viscosidad, materiales de carga y agentes de retención. Los agentes de retención, frecuentemente designados también como agentes evitadores de la desecación, se cuidan de que el producto no se seque o no empiece a secarse ya antes de su utilización. Para esta finalidad, frecuentemente se utilizan ciertos compuestos higroscópicos de bajo peso molecular, tales como glicoles, que, no obstante, traen consigo la desventaja de que se separan por evaporación desde el medio de aplicación. Por esta razón, ellos son considerados como VOC (del inglés volatile organic compounds, compuestos orgánicos volátiles) y son reglamentados crecientemente por parte de la autoridad legisladora. Las formulaciones pigmentarias exentas de VOC contienen, de acuerdo con los documentos WO 03/006.556 y EP-A-0.585.571, ciertos oligómeros o polímeros no volátiles, de alto peso molecular, tales como, por ejemplo, poliéter-polioles (poliglicoles). Los oligómeros y polímeros no volátiles e higroscópicos permanecen, sin embargo, a largo plazo en el medio de aplicación. La permanencia de estas sustancias trae consigo algunas desventajas. Cuando, por ejemplo, un agente colorante en dispersión acuoso se tiñe con una formulación pigmentaria, que contiene tales compuestos no volátiles e higroscópicos, entonces la pintura adquiere un carácter pegajoso, ligeramente higroscópico. La consecuencia de ello es una absorción aumentada de agua. El presente invento se basó, por lo tanto, en la misión, de poner a disposición unas formulaciones pigmentarias acuosas, que sean estables frente a la desecación pero que también estén exentas de VOC. Al realizar la tinción, ellas no deben de modificar las propiedades técnicas de aplicaciones de los agentes colorantes en dispersión, de tal manera que se forme una superficie no adherente, que tenga además una pequeña absorción de agua en comparación con el sistema no teñido. Sorprendentemente, se encontró que determinados poli(alquilenglicoles) definidos a continuación, en unión con ciertos éteres alquílicos de poliglicoles, cumplen la misión precedentemente mencionada, eventualmente con grasas y/o aceites u otros materiales aditivos. Objeto del presente invento son unas formulaciones pigmentarias acuosas que contienen (A) por lo menos un pigmento orgánico y/o inorgánico, (B) agentes dispersantes y/o tensioactivos, (C) un alcohol alcoxilado de la fórmula (1), tal como se define en la reivindicación 1, (D) un éter alquílico de poliglicol, (E) eventualmente oligómeros y/o polímeros hidrótropos, (F) eventualmente grasas, aceites o ácidos grasos, (G) eventualmente otros materiales aditivos, que son usuales para la preparación de dispersiones pigmentarias acuosas, y (H) agua. Unas formulaciones pigmentarias preferidas contienen de 5 a 80% en peso, por ejemplo de 10 a 70% en peso, del componente (A). Unas formulaciones pigmentarias preferidas contienen de 0,1 a 30% en peso, por ejemplo de 2 a 15% en peso, del componente (B). 2 ES 2 335 547 T3 Unas formulaciones pigmentarias preferidas contienen de 0,1 a 30% en peso, por ejemplo de 3 a 15% en peso, del componente (C). Unas formulaciones pigmentarias preferidas contienen de 0,1 a 20% en peso, por ejemplo de 1 a 10% en peso, del componente (D). Unas formulaciones pigmentarias especialmente preferidas contienen de los componentes (A) de 5 a 80% en peso, por ejemplo de 10 a 70% en peso, (B) de 0,1 a 30% en peso, por ejemplo de 2 a 15% en peso, (C) de 0,1 a 30% en peso, por ejemplo de 3 a 15% en peso, (D) de 0,1 a 20% en peso, por ejemplo de 1 a 10% en peso, (E) de 0 a 20% en peso, por ejemplo de 0,1 a 10% en peso, (F) de 0 a 10% en peso, por ejemplo de 0,1 a 7% en peso, (G) de 0 a 30% en peso, por ejemplo de 0,1 a 5% en peso, y (H) el resto agua, en cada caso referido al peso total de la formulación pigmentaria. En el caso de que estén presentes uno o varios de los componentes (E), (F) y (G), su concentración mínima es, independientemente unos de otros, convenientemente de por lo menos 0,01% en peso, de manera preferida de por lo menos 0,1% en peso, referida al peso total de la formulación pigmentaria. El componente (A) de la formulación pigmentaria conforme al invento es un pigmento orgánico o inorgánico finamente dividido o una mezcla de diferentes pigmentos orgánicos y/o inorgánicos. El componente (A) puede ser también un colorante, que es insoluble en determinados disolventes y que tiene en éstos el carácter de un pigmento. Los pigmentos se pueden emplear en la forma tanto de un polvo seco como también en la de una torta prensada húmeda con agua. Como pigmentos orgánicos entran en cuestión pigmentos monoazoicos, disazoicos, azoicos enlacados, de ß-naftol, de naftol AS, de bencimidazolona, de condensación disazoicos, azoicos complejos con metales, y pigmentos policíclicos tales como p.ej. pigmentos de ftalocianina, quinacridona, perileno, perinona, tioíndigo, antantrona, antraquinona, flavantrona, indantrona, isoviolantrona, pirantrona, dioxazina, quinoftalona, isoindolinona, isoindolina y dicetopirrolopirrol, o negros de carbono. Entre los mencionados pigmentos orgánicos se adecuan especialmente bien los que son lo más finamente divididos que sea posible para la preparación de las formulaciones, poseyendo de manera preferida un 95% y de manera especialmente preferida un 99% de las partículas de pigmentos un tamaño de partículas 500 nm. En dependencia del pigmento utilizado, la morfología de las partículas de pigmentos puede diferenciarse muy grandemente, y de manera correspondiente, también el comportamiento de viscosidad de las formulaciones pigmentarias puede ser muy diverso en dependencia de la forma de las partículas. Con el fin de obtener un comportamiento de viscosidad newtoniano ideal de las formulaciones, las partículas deberían poseer preferiblemente una forma desde esférica hasta cúbica (con esquinas achatadas). Como una selección ejemplificativa de unos pigmentos orgánicos especialmente preferidos se han de mencionar en este contexto pigmentos de negro de carbono, tales como un negro de carbono de gas o de horno; pigmentos monoazoicos y disazoicos, en particular los pigmentos del Colour Index Pigment Yellow (amarillo) 1, Pigment Yellow 3, Pigment Yellow 12, Pigment Yellow 13, Pigment Yellow 14, Pigment Yellow 16, Pigment Yellow 17, Pigment Yellow 73, Pigment Yellow 74, Pigment Yellow 81, Pigment Yellow 83, Pigment Yellow 87, Pigment Yellow 97, Pigment Yellow 111, Pigment Yellow 126, Pigment Yellow 127, Pigment Yellow 128, Pigment Yellow 155, Pigment Yellow 174, Pigment Yellow 176, Pigment Yellow 191, Pigment Yellow 213, Pigment Yellow 214, Pigment Yellow 219; Pigment Red (rojo) 38, Pigment Red 144, Pigment Red 214, Pigment Red 242, Pigment Red 262, Pigment Red 266, Pigment Red 269, Pigment Red 274, Pigment Orange (anaranjado) 13, Pigment Orange 34 o Pigment Brown (pardo) 41; pigmentos de ß-naftol y de naftol AS, en particular los pigmentos del Colour Index Pigment Red 2, Pigment Red 3, Pigment Red 4, Pigment Red 5, Pigment Red 9, Pigment Red 12, Pigment Red 14, Pigment Red 53:1, Pigment Red 112, Pigment Red 146, Pigment Red 147, Pigment Red 170, Pigment Red 184, Pigment Red 187, Pigment Red 188, Pigment Red 210, Pigment Red 247, Pigment Red 253, Pigment Red 256, Pigment Orange 5, Pigment Orange 38 o Pigment Brown 1; pigmentos azoicos y complejos con metales, enlacados, en particular los pigmentos del Colour Index Pigment Red 48:2, Pigment Red 48:3, Pigment Red 48:4, Pigment Red 57:1, Pigment 3 ES 2 335 547 T3 Red 257, Pigment Orange 68 o Pigment Orange...

(A) por lo menos un pigmento orgánico y/o inorgánico, (B) agentes dispersantes y/o tensioactivos, (C) un alcohol alcoxilado de la fórmula (1) en la que R 1 , R 2 , R 3 son, independientemente uno de otro, hidrógeno, alquilo de C 1-C 20, cicloalquilo de C 3-C 20, alquenilo de C2-C20, cicloalquenilo de C3-C20, fenilo o bencilo, m n p es en promedio un número de 0 a 100 es en promedio un número de 0 a 100, es en promedio un número de 0 a 100, siendo la suma m+n+p de por lo menos 1. (D) un éter alquílico de poliglicol, (E) eventualmente oligómeros y/o polímeros hidrótropos, (F) eventualmente grasas, aceites o ácidos grasos, (G) eventualmente otros materiales aditivos que son usuales para la preparación de dispersiones pigmentarias acuosas, y (H) agua. 2. Formulación pigmentaria de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada porque el pigmento orgánico del componente (A) es un pigmento monoazoico, disazoico, azoico enlacado, de ß-naftol, de naftol AS, de bencimidazolona, disazoico de condensación, azoico complejo con metales, o es un pigmento policíclico escogido entre el conjunto que se compone de pigmentos de ftalocianina, quinacridona, perileno, perinona, tioíndigo, antantrona, antraquinona, flavantrona, indantrona, isoviolantrona, pirantrona, dioxazina, quinoftalona, isoindolinona, isoindolina y dicetopirrolopirrol, o negros de carbono. 3. Formulación pigmentaria de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 2, caracterizada porque el componente (D) es un compuesto de la fórmula (2) en la que R 4 es un radical alquilo de C 2-C 20 o cicloalquilo de C 3-C 20 sin ramificar o de manera preferida ramificado, sustituido o sin sustituir, o es un radical alquenilo de C 2-C 20 o cicloalquenilo de C 3-C 20 ramificado o sin ramificar, sustituido o sin sustituir, siendo los sustituyentes 1, 2, 3 ó 4 radicales escogidos entre el conjunto que se compone de los halógenos, arilo, aril-(alquilo de C1-C20), cicloalquilo de C5-C6, hetarilo, hetaril- (alquilo de C 1-C 20) o alcoxi de C 1-C 20, 12 q ES 2 335 547 T3 es un número de 1 a 200, de manera preferida de 50 a 120, R 5 es H, XM o un radical alquilo de C2-C20 o cicloalquilo de C3-C20 sin ramificar o de manera preferida ramificado, sustituido o sin sustituir, o es un radical alquenilo de C2-C20 o cicloalquenilo de C3-C20 ramificado o sin ramificar, sustituido o sin sustituir, siendo los sustituyentes 1, 2, 3 ó 4 radicales escogidos entre el conjunto que se compone de los halógenos, arilo, aril-(alquilo de C 1-C 20), cicloalquilo de C 5-C 6, hetarilo, hetaril-(alquilo de C1-C20) o alcoxi de C1-C20, realizándose que X significa SO 3 , SO2 , CH2COO , PO 3 2 ó PO3M , y M significa H, un catión de un metal univalente, un catión de un metal divalente, NH4 + , un ion de amonio secundario, terciario o cuaternario, o una combinación de éstos. 4. Formulación pigmentaria de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 3, que contiene de 5 a 80% en peso de un componente (A). 5. Formulación pigmentaria de acuerdo con uno o varias de las reivindicaciones 1 a 4, que contiene de 0,1 a 30% en peso de un componente (C). 6. Formulación pigmentaria de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 5, que contiene de los componentes (A) de 5 a 80% en peso, (B) de 0,1 a 30% en peso, (C) de 0,1 a 30% en peso, (D) de 0,1 a 20% en peso, (E) de 0 a 20% en peso, (F) de 0 a 10% en peso, (G) de 0 a 30% en peso, (H) el resto agua, en cada caso referido al peso total de la formulación pigmentaria. 7. Procedimiento para la preparación de una formulación pigmentaria de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque el componente (A) es dispersado en forma de un polvo, un granulado o una torta prensada acuosa, en presencia de agua (H) así como de los componentes (B), (C) y (D), a continuación se añaden y mezclan eventualmente agua (H), así como eventualmente uno o varios de los componentes (E), (F) y (G), y, eventualmente, la dispersión pigmentaria acuosa que se obtiene se mezcla con agua (H). 8. Utilización de una formulación pigmentaria de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 6 para la pigmentación de materiales naturales o sintéticos. 9. Utilización de acuerdo con la reivindicación 8 para la pigmentación de pinturas acuosas, simientes en dispersión y agentes colorantes para barnices, barnices diluibles con agua, tintas para papeles pintados y tintas de impresión. 10. Utilización de acuerdo con la reivindicación 8 para la pigmentación de materiales fibrosos naturales y sintéticos, de fibras de celulosa, para la tinción en masa de papel y para la tinción de materiales estratificados, así como para la producción de tintas de impresión, tintas para la impresión por chorros de tinta, tóneres electrofotográficos, barnices en polvo, filtros cromáticos, tintas electrónicas y papeles electrónicos, filtros cromáticos, sistemas protectores de maderas, para la tinción en la hilatura de viscosa, tripas para salchichas, simientes, agentes fertilizantes, botellas de vidrio, así como para la tinción en masa de tejas, para la tinción de revoques, hormigones, barnices para madera, minas de lápices de colores, rotuladores de fieltro, ceras, parafinas, tintas chinas, pastas para bolígrafos, gredas, agentes de lavado y limpieza, agentes para la conservación de los zapatos, productos de látex, agentes abrasivos, así como para la tinción de materiales sintéticos. 13