DERIVADOS FENILAMIDAS SILICONADAS UTILES COMO MICROBICIDAS.

Un compuesto de fórmula (I):

Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/IB03/01110.

Solicitante: SYNGENTA PARTICIPATIONS AG.

Nacionalidad solicitante: Suiza.

Dirección: SCHWARZWALDALLEE 215,4058 BASEL.

Inventor/es: WALTER, HARALD, TOBLER, HANS, EHRENFREUND, JOSEF, DR., JUNG,PIERRE,JOSEPH,MARCEL.

Fecha de Publicación: 23 de Agosto de 2010.

Fecha Concesión Europea: 28 de Abril de 2010.

Clasificación Internacional de Patentes:

A01N55/00 NECESIDADES CORRIENTES DE LA VIDA. › A01 AGRICULTURA; SILVICULTURA; CRIA; CAZA; CAPTURA; PESCA. › A01N CONSERVACION DE CUERPOS HUMANOS O ANIMALES O DE VEGETALES O DE PARTES DE ELLOS (conservación de alimentos o productos alimenticios A23 ); BIOCIDAS, p. ej. EN TANTO QUE SEAN DESINFECTANTES, PESTICIDAS O HERBICIDAS (preparaciones de uso médico, dental o para el aseo que eliminan o previenen el crecimiento o la proliferación de organismos no deseados A61K ); PRODUCTOS QUE ATRAEN O REPELEN A LOS ANIMALES; REGULADORES DEL CRECIMIENTO DE LOS VEGETALES. › Biocidas, productos que repelen o atraen a los animales perjudiciales, o reguladores del crecimiento de los vegetales, que contienen compuestos orgánicos que tienen elementos distintos del carbono, hidrógeno, halógenos, oxígeno, nitrógeno o azufre (que contienen compuestos organofosforados A01N 57/00).
C07F7/08C6B

Clasificación PCT:

A01N55/00 A01N […] › Biocidas, productos que repelen o atraen a los animales perjudiciales, o reguladores del crecimiento de los vegetales, que contienen compuestos orgánicos que tienen elementos distintos del carbono, hidrógeno, halógenos, oxígeno, nitrógeno o azufre (que contienen compuestos organofosforados A01N 57/00).
A01N55/10 A01N […] › A01N 55/00 Biocidas, productos que repelen o atraen a los animales perjudiciales, o reguladores del crecimiento de los vegetales, que contienen compuestos orgánicos que tienen elementos distintos del carbono, hidrógeno, halógenos, oxígeno, nitrógeno o azufre (que contienen compuestos organofosforados A01N 57/00). › que contienen silicio.
C07F7/08 QUIMICA; METALURGIA. › C07 QUIMICA ORGANICA. › C07F COMPUESTOS ACICLICOS, CARBOCICLICOS O HETEROCICLICOS QUE CONTIENEN ELEMENTOS DISTINTOS DEL CARBONO, HIDROGENO, HALOGENOS, OXIGENO, NITROGENO, AZUFRE, SELENIO O TELURO (porfirinas que contienen metal C07D 487/22; compuestos macromoleculares C08). › C07F 7/00 Compuestos que contienen elementos de los grupos 4 o 14 del sistema periódico. › Compuestos que tienen uno o más enlaces C— Si.

Clasificación antigua:

A01N55/00 A01N […] › Biocidas, productos que repelen o atraen a los animales perjudiciales, o reguladores del crecimiento de los vegetales, que contienen compuestos orgánicos que tienen elementos distintos del carbono, hidrógeno, halógenos, oxígeno, nitrógeno o azufre (que contienen compuestos organofosforados A01N 57/00).
A01N55/10 A01N 55/00 […] › que contienen silicio.
C07F7/08 C07F 7/00 […] › Compuestos que tienen uno o más enlaces C— Si.

Fragmento de la descripción:

Derivados fenilamidas siliconadas útiles como microbicidas.

La presente invención se refiere a nuevas fenilamidas, sustituidas en la posición 2 del anillo fenilo con un sustituyente que contiene silicio, que tienen actividad microbicida, en particular actividad fungicida. La invención también se refiere a la preparación de esos compuestos, a productos intermedios nuevos utilizados en la preparación de esos compuestos, a composiciones agroquímicas que comprenden al menos uno de los compuestos nuevos como principio activo, a la preparación de las composiciones mencionadas y al uso de los principios activos o las composiciones en agricultura u horticultura para controlar o prevenir la infección de plantas por microorganismos fitopatógenos, preferentemente hongos.

Algunas fenilamidas, sustituidas en la posición 2 del anillo fenilo con un sustituyente que contiene silicio, se divulgan en US2001/0031890A1.

Un derivado particular de la anilina se divulga en Synthesis 1994, 142.

La presente invención estipula un compuesto de fórmula (I)

donde Het es un heterociclo de 5 o 6 miembros que contiene de uno a tres heteroátomos, cada uno seleccionado independientemente entre oxígeno, nitrógeno y azufre, donde el anillo está sustituido con grupos R⁷, R⁸ y R⁹; R¹ es hidrógeno, (C_1-4)alquilo opcionalmente sustituido, (C_1-4)alquilC(=O) opcionalmente sustituido, (C_1-4)alquilC(=O)O opcionalmente sustituido, (C_1-4)alcoxi(C_1-4)alquilo opcionalmente sustituido, alilo opcionalmente sustituido, propargilo opcionalmente sustituido o alenilo opcionalmente sustituido; R², R³, R⁴ y R⁵ son cada uno, independientemente, hidrógeno, halógeno, (C_1-4)alquilo opcionalmente sustituido, (C_1-4)alcoxi opcionalmente sustituido o (C_1-4)alcoxi(C_1-4)alquilo opcionalmente sustituido; R⁶ es un grupo alifático, saturado o insaturado que contiene de tres a trece átomos de carbono y al menos un átomo de silicio y, opcionalmente, de uno a tres heteroátomos, cada uno seleccionado independientemente entre oxígeno, nitrógeno y azufre, y que está opcionalmente sustituido con uno a cuatro átomos de halógeno seleccionados independientemente. R⁷, R⁸ y R⁹ son cada uno, independientemente, hidrógeno, halógeno, C_1-3alquilo, C_1-3haloalquilo, C_1-3alcoxi(C_1-3)alquilo o ciano, donde al menos uno de R⁷, R⁸ y R⁹ no es hidrógeno; y X es O o S; o uno de sus N-óxidos.

Halógeno es flúor, cloro, bromo o yodo, preferentemente flúor, cloro o bromo.

Cada residuo alquilo es una cadena lineal o ramificada y es, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, iso-propilo, n-butilo, sec-butilo, iso-butilo o tert-butilo.

Los residuos alquenilo, llegado el caso, pueden tener configuración (E). o (Z).

Cuando esté presente, cada sustituyente opcional en los residuos alquilo, alilo, propargilo y alenilo, se selecciona independientemente entre halógeno, hidroxi, ciano, carboxilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, metoxi, etoxi, metilsulfonilo, etilsulfonilo, difluorometoxi, trifluorometoxi y trifluorotiometoxi; y más preferentemente, se selecciona independientemente entre halógeno, hidroxi, ciano, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, metoxi, etoxi, metilsulfonilo, etilsulfonilo, difluorometoxi, trifluorometoxi y trifluorotiometoxi.

Preferentemente R¹ es hidrógeno, propargilo, alenilo, CH₃C(=O), C₂H₅C(=O) o CH₃OCH₂C(=O).

Muy preferentemente R¹ es hidrógeno.

Preferentemente R², R³, R⁴ y R⁵ cada uno, independientemente, se selecciona entre hidrógeno, halógeno, metilo, trifluorometilo y trifluorometoxi.

Más preferentemente R² es hidrógeno.

Más preferentemente R³ es hidrógeno.

Más preferentemente R⁴ es hidrógeno.

Más preferentemente R⁵ es hidrógeno.

Se prefiere que Het sea pirazolilo, pirrolilo, tiofenilo, furilo, tiazolilo, isotiazolilo, oxazolilo, isoxazolilo, triazolilo, piridinilo, pirazinilo, pirimidinilo, piridazinilo, 5,6-dihidropirano o 5,6-dihidro-1,4-oxatiinilo (más preferentemente pirazolilo, pirrolilo, tiofenilo, furilo, tiazolilo, oxazolilo, piridinilo, pirimidinilo, piridazinilo, 5,6-dihidropirano o 5,6-dihidro-1,4-oxatiinilo) cada uno sustituido con grupos R⁷, R⁸ y R⁹.

Más preferentemente R⁶ es Y¹-Si(O_mMe)(O_nMe)(O_pY²) donde m, n y p son cada uno, independientemente, 0 o 1; Y¹ es un enlace o es alcanodiilo (alquileno), alquenodiilo (alquenileno), o alquinodiilo (alquinileno), cada uno de los cuales es lineal o ramificado y contiene 1-6 átomos de carbono opcionalmente interrumpidos por uno o dos átomos de oxígeno y opcionalmente sustituidos con hasta tres átomos de halógeno seleccionados independientemente; e Y² es alquilo o alquenilo, cada uno de los cuales es lineal o ramificado y contiene 1-5 átomos de carbono opcionalmente interrumpidos por un heteroátomo seleccionado entre O, S y N y opcionalmente sustituido con hasta tres átomos de halógeno seleccionados independientemente.

Aún más preferentemente R⁶ es SiMe₃, SiMe₂Et, SiMe₂CHMe₂, SiMe₂CH₂CHMe₂, SiMe₂CH₂CMe₃, SiMe₂ OCHMe₂, SiMe₂OCH₂CHMe₂, CH₂SiMe₃, CH₂SiMe₂Et, CH₂SiMe₂CHMe₂, CH₂SiMe₂CH₂CHMe, CH₂SiMe₂OMe, CH₂SiMe₂OCHMc₂, CH₂SiMe₂OCH₂CHMe₂, CHMeSiMe₃, CHMeSiMe₂OMe, (CH₂)₂SiMe₃, (CH₂)₂SiMe₂Et, (CH₂)₂SiMe₂CHMe₂, (CH₂)₂SiMe₂CMe₃, (CH₂)₂SiMe₂CH₂CHMe₂, (CH₂)₂SiMe₂CH₂CH₂Me, (CH₂)₂SiMe₂CH₂ CMe₃, (CH₂)₂SiMe₂OCHMe₂, (CH₂)₂SiMe₂OCU₂CHMe₂, CHMeCH₂SiMe₃, CHMeCH₂SiMe₂Et, CHMeCH₂SiMe₂ CH₂CH₂Me, CHMeCH₂SiMe₂CHMe₂, CHMeCH₂SiMe₂CMe₃, CHMeCH₂SiMe₂CH₂CHMe₂, CFMeCH₂SiMe₃, CHMeCH₂CH₂SiMe₂OMe, CHMeCH₂SiMe₂OCHMe₂, CHMeCH₂SiMe₂OCH₂CHMe₂. CH₂CHMeSiMe₃, CH₂CH MeSiMe₂Et, CH₂CHMeSiMe₂CHMe₂, CHMeCHMeSiMe₃, CMe₂CH₂SiMe₃, (CH₂)₃SiMe₃, (CH₂)₃SiMe₂Et, (CH₂)₃SiMe₂CHMe₂, (CH₂)₃SiMe₂CH₂CHMe₂, (CH₂)₃SiMe₂OMe. (CH₂)₃SiMe₂OCHMe₂, (CH₂)₃SiMe₂OCH₃CH Me₂, CHMeCH₂CH₂SiMe₃, CHMeCH₂CH₂SiMe₂Et, CHMeCH₂CH₂SiMe₂CHMe₂, CHMeCH₂CH₂CH₂SiMe₂OMe, CHMeCH₂CH₂SiMe₂OCHMe₂, CMe=CHSiMe₃ o CH₂CH₂SiMe₂OMe.

Preferentemente R⁷, R⁸ y R⁹ son cada uno, independientemente, hidrógeno, halógeno, metilo, CF₃, CF₂H, CH₂F, CF₂Cl o CH₂OCH₃ (donde al menos uno...

Reivindicaciones:

1. Un compuesto de fórmula (I):

donde Het es un heterociclo de 5 o 6 miembros que contiene de uno a tres heteroátomos, cada uno seleccionado independientemente entre oxígeno, nitrógeno y azufre, donde el anillo está sustituido con los grupos R⁷, R⁸ y R⁹; R¹ es hidrógeno, (C_1-4)alquilo opcionalmente sustituido, (C_1-4)alquilC(=O) opcionalmente sustituido, (C_1-4)alquilC(=O)O opcionalmente sustituido, (C_1-4)alcoxi(C_1-4)alquilo opcionalmente sustituido, alilo opcionalmente sustituido, propargilo opcionalmente sustituido o alenilo opcionalmente sustituido; R², R³, R⁴ y R⁵ son cada uno independientemente, hidrógeno, halógeno, (C_1-4)alquilo opcionalmente sustituido, (C_1-4)alcoxi opcionalmente sustituido o (C_1-4)alcoxi(C_1-4)alquilo opcionalmente sustituido; R⁶ es un grupo alifático, saturado o insaturado que contiene de tres a trece átomos de carbono y al menos un átomo de silicio y, opcionalmente, de uno a tres heteroátomos, cada uno seleccionado independientemente entre oxígeno, nitrógeno y azufre, y que está opcionalmente sustituido con uno a cuatro átomos de halógeno seleccionados independientemente; R⁷, R⁸ y R⁹ son cada uno, independientemente, hidrógeno, halógeno, C_1-3alquilo, C_1-3haloalquilo, C_1-3alcoxi(C_1-3)alquilo o ciano, donde al menos uno de R⁷, R⁸ y R⁹ no es hidrógeno; y X es O o S; o uno de sus N-óxidos; y cuando está presente, cada sustituyente opcional en los residuos alquilo, alilo, propargilo y alenilo es, independientemente, seleccionado entre halógeno, hidroxi, ciano, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, metoxi, etoxi, metilsulfonilo, etilsulfonilo, difluorometoxi, trifluorometoxi y trifluorotiometoxi.

2. Un compuesto de fórmula (I) como el que se reivindica en la reivindicación 1 donde R¹ es hidrógeno, propargilo, alenilo, CH₃C(=O), C₂H₅C(=O) o CH₃OCH₂C(=O).

3. Un compuesto de fórmula (I) como el que se reivindica en las reivindicaciones 1 o 2 donde R², R³, R⁴ y R⁵ se seleccionan cada uno, independientemente, entre hidrógeno, halógeno, metilo, trifluorometilo y trifluorometoxi.

4. Un compuesto de fórmula (I) como el que se reivindica en las reivindicaciones 1, 2 o 3 donde Het es pirazolilo, pirrolilo, tiofenilo, furilo, tiazolilo, isotiazolilo, oxazolilo, isoxazolilo, triazolilo, piridinilo, pirazinilo, pirimidinilo, piridazinilo, 5.6-dihidropirano o 5.6-dihidro-1.4-oxatiinilo; cada uno sustituido con grupos R⁷, R⁸ y R⁹.

5. Un compuesto de fórmula (I) como el que se reivindica en las reivindicaciones 1, 2, 3 o 4 donde R⁶ es Y¹-Si(O_mMe)(O_nMe)(O_pY²) donde m, n y p son cada uno, independientemente, 0 o 1; Y¹ es un enlace o es alcanodiilo (alquileno), alquenodiilo (alquenileno) o alquinodiilo (alquinileno), cada uno de los cuales es lineal o ramificado y contiene 1-6 átomos de carbono opcionalmente interrumpidos por uno o dos átomos de oxígeno y opcionalmente sustituidos con hasta tres átomos de halógeno seleccionados independientemente; e Y² es alquilo o alquenilo, cada uno de los cuales es lineal o ramificado y contiene 1-5 átomos de carbono opcionalmente interrumpidos por un heteroátomo seleccionado entre O, S y N y opcionalmente sustituido con hasta tres átomos de halógeno seleccionados independientemente.

6. Un compuesto de fórmula (I) como el que se reivindica en las reivindicaciones 1, 2, 3, 4 o 5 donde R⁷, R⁸ y R⁹ son cada uno, independientemente, hidrógeno, halógeno, metilo, CF₃, CF₂H, CH₂F, CF₂Cl o CH₂OCH₃; donde al menos uno de R⁷, R⁸ y R⁹ no es hidrógeno.

7. Un compuesto de fórmula (I) como el que se reivindica en las reivindicaciones 1, 2, 3, 4, 5 o 6 donde X es oxígeno.

8. Un compuesto de fórmula (II):

donde R², R³, R⁴ y R⁵ son cada uno, independientemente, hidrógeno, halógeno, CH₃, CF₃ o OCF₃; R⁶ es (CHR¹⁰)(CR¹¹R¹²)_rSi(R¹³)(R¹⁴)(R¹⁵); r es 0, 1, 2 o 3; R¹⁰ es C_1-3alquilo o C_1-3haloalquilo; y cuando r es 2 o 3 o cuando al menos uno de los residuos R¹¹ y R¹² no es hidrógeno, entonces R¹⁰ también puede ser hidrógeno; cada R¹¹ y cada R¹² se elige, independientemente, entre hidrógeno, halógeno, C_1-3alquilo y C_1-3haloalquilo; o R¹⁰ y R¹¹ en átomos de carbono adyacentes o dos residuos R¹¹ en átomos de carbono adyacentes pueden juntos ser un doble enlace; R¹³ y R¹⁴ son, independientemente, metilo o etilo; y R¹⁵ es C_1-6alquilo, C_1-4alcoxi(C_1-4)alquilo, C_1-3haloalquilo, C_1-6alquenilo o C_1-6alcoxi; siempre que R⁶ sea tal que su número total de átomos de carbono sea 5-13, su número total de átomos de halógeno sea 0-4 y su número total de heteroátomos sea 0-3; y siempre que cuando R¹⁰, R¹³, R¹⁴ y R¹⁵ son cada uno CH₃ y r es 0, entonces R², R³, R⁴ y R⁵ no sean todos hidrógeno.

9. Una composición para controlar microorganismos y prevenir el ataque y la infección de plantas por éstos, donde el principio activo es un compuesto de fórmula (I) como el que se reivindica en la reivindicación 1 junto con un excipiente adecuado.

10. Un método para controlar o prevenir la infección de plantas cultivadas por microorganismos fitopatógenos mediante la aplicación de un compuesto de fórmula (I) como el que se reivindica en la reivindicación 1 o una composición como la que se reivindica en la reivindicación 9 a plantas, partes de plantas o los sitios de éstas.

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