COMPOSICION SOLAR ACUOSA QUE COMPRENDE AL MENOS UN POLIMERO ANFIFILO DE ACIDO ACRILAMIDO-2-METILPROPANOSULFONICO Y UNA SILICONA SOLUBLE EN AGUA Y USOS DE LA MISMA.

Composición fotoprotectora que incluye al menos una fase acuosa y de un 0,

1% a un 30% en peso con respecto al peso total de la composición de un sistema filtrante de las radiaciones UV, caracterizada por contener:

(a) al menos un polímero anfífilo de ácido acrilamido-2-metilpropanosulfónico, parcial o totalmente neutralizado, entrecruzado o no entrecruzado, cuyo polímero tiene a la vez una parte hidrófila y una parte hidrófoba que lleva al menos una cadena hidrocarbonada de al menos 7 átomos de carbono;

(b) al menos una silicona hidrosoluble que lleva al menos un grupo polioxialquilenado monovalente terminal o pendiente

Composición solar acuosa que comprende al menos un polímero anfífilo de ácido acrilamido-2-metilpropanosulfónico y una silicona soluble en agua y usos de la misma.

La invención se relaciona con una composición fotoprotectora que incluye al menos una fase acuosa y un sistema filtrante de las radiaciones UV, caracterizada por contener:

(a) al menos un polímero anfífilo de ácido acrilamido-2-metilpropanosulfónico, parcial o totalmente neutralizado, entrecruzado o no entrecruzado, que lleva al menos una cadena grasa y

(b) al menos una silicona hidrosoluble que lleva al menos un grupo polioxialquilenado monovalente terminal o pendiente.

La invención se relaciona igualmente con la utilización de la asociación de al menos un polímero anfífilo de ácido acrilamido-2-metilpropanosulfónico, parcial o totalmente neutralizado, entrecruzado o no entrecruzado, que lleva al menos una cadena grasa y de al menos una silicona hidrosoluble que lleva al menos un grupo polioxialquilenado monovalente terminal o pendiente, en una composición cosmética acuosa que incluye un sistema fotoprotector capaz de filtrar la radiación UV, para aumentar el factor de protección solar.

Es bien sabido que las radiaciones luminosas de longitudes de onda comprendidas entre 280 nm y 400 nm permiten el obscurecimiento de la epidermis humana y que los rayos de longitudes de onda comprendidas entre 280 y 320 nm, conocidos bajo la denominación de UV-B, provocan eritemas y quemaduras cutáneas, que pueden ser perjudiciales para el desarrollo del bronceado natural; esta radiación UV-B debe, pues, ser filtrada.

También se sabe que los rayos UV-A, de longitudes de onda comprendidas entre 320 y 400 nm, que provocan el obscurecimiento de la piel, son susceptibles de inducir una alteración de ésta, especialmente en el caso de una piel sensible o de una piel continuamente expuesta a la radiación solar. Los rayos UV-A provocan, en particular, una pérdida de elasticidad de la piel y la aparición de arrugas, lo que conduce a un envejecimiento prematuro. Favorecen el desencadenamiento de la reacción eritematosa o amplifican esta reacción en ciertos sujetos, y pueden incluso ser el origen de reacciones fototóxicas o fotoalérgicas. Es, pues, deseable filtrar también la radiación UV-A.

Los rayos UVA y UVB deben, pues, ser filtrados y existen actualmente composiciones cosméticas protectoras de la epidermis humana que contienen filtros UVA y UVB.

Estas composiciones antisolares se presentan con bastante frecuencia en forma de una emulsión de tipo aceite-en-agua (es decir, un soporte cosmética y/o dermatológicamente aceptable constituido por una fase continua dispersante acuosa y por una fase discontinua dispersa grasa) o agua-en-aceite (fase acuosa dispersa en una fase grasa continua), que contiene, en concentraciones diversas, uno o más filtros orgánicos clásicos liposolubles y/o filtros orgánicos clásicos hidrosolubles capaces de absorber selectivamente las radiaciones UV nocivas, siendo estos filtros (y sus cantidades) seleccionados en función del factor de protección solar buscado, expresándose el factor de protección solar (FPS) matemáticamente por la razón de la dosis de radiación UV necesaria para alcanzar el umbral eritematoso con el filtro UV con respecto a la dosis de radiación UV necesaria para alcanzar el umbral eritematógeno sin filtro UV. En tales emulsiones, los filtros hidrófilos están presentes en la fase acuosa y los filtros lipófilos están presentes en la fase grasa.

Se conocen por la solicitud WO93/05762 composiciones solares consistentes en la asociación de un copolímero de acrilamida/ácido acrilamido-2-metilpropano-sulfónico entrecruzado (SEPIGEL 305) y un organosiloxano que puede estar polioxialquilenado, con el fin de conferir a la piel un tacto suave sin efecto pegajoso.

Ahora bien, después de importantes investigaciones conducidas en el campo de la fotoprotección antes evocado, la Solicitante ha descubierto ahora, de forma inesperada y sorprendente, que añadiendo, en un soporte acuoso que contiene de un 0,1% a un 30% en peso con respecto al peso total de la composición de un sistema filtrante de las radiaciones UV, un polímero anfífilo de ácido acrilamido-2-metilpropanosulfónico parcial o totalmente neutralizado, entrecruzado o no entrecruzado, y al menos una silicona hidrosoluble que lleva al menos un grupo polioxialquilenado monovalente terminal o pendiente, era posible obtener composiciones antisolares acuosas con índices de protección mejorados, en todos los casos superiores a los que se pueden obtener con tal sistema fotoprotector solo.

En lo que sigue de la presente descripción, se entiende por "sistema filtrante de las radiaciones UV" un agente filtrante de las radiaciones UV constituido bien por un compuesto orgánico o mineral único filtrante de las radiaciones UV, bien por una mezcla de varios compuestos orgánicos o minerales filtrantes de las radiaciones UV, por ejemplo una mezcla que contiene un filtro UVA y un filtro UVB.

Este descubrimiento se encuentra en la base de la presente invención.

Así, según uno de los objetos de la presente invención, se propone ahora una composición fotoprotectora que incluye al menos una fase acuosa y al menos de un 0,1% a un 30% en peso con respecto al peso total de la composición de un sistema filtrante de las radiaciones UV, caracterizada por contener:

(a) al menos un polímero anfífilo de ácido acrilamido-2-metilpropanosulfónico (AMPS) que lleva al menos una cadena grasa, parcial o totalmente neutralizado, entrecruzado o no entrecruzado, y

(b) al menos una silicona hidrosoluble que lleva al menos un grupo polioxialquilenado monovalente terminal o pendiente.

La invención se relaciona igualmente con la utilización de la asociación de al menos un polímero anfífilo de ácido acrilamido-2-metilpropanosulfónico parcial o totalmente neutralizado, entrecruzado o no entrecruzado, y de al menos una silicona hidrosoluble que lleva al menos un grupo polioxialquilenado monovalente terminal o pendiente, en una composición cosmética acuosa que contiene de un 0,1% a un 30% en peso con respecto al peso total de la composición de un sistema fotoprotector capaz de filtrar la radiación UV, para aumentar el factor de protección solar.

Otras características, aspectos y ventajas de la invención aparecerán a la lectura de la descripción detallada que se da a continuación.

Los polímeros de AMPS según la invención son anfífilos, a saber, que llevan a la vez una parte hidrófila y una parte hidrófoba que lleva al menos una cadena grasa.

Se entiende por "cadena grasa", en el sentido de la presente invención, cualquier cadena hidrocarbonada que lleve al menos 7 átomos de carbono.

Los polímeros de AMPS utilizados según la invención son homopolímeros o copolímeros, entrecruzados o no entrecruzados, que llevan al menos el monómero de ácido acrilamido-2-metilpropanosulfónico (AMPS), en forma libre o bien parcial o totalmente neutralizada.

Preferentemente, los polímeros de AMPS según la invención pueden estar neutralizados parcial o totalmente por una base mineral (sosa, potasa, amoníaco) o una base orgánica, tal como la mono-, di- o tri-etanolamina, un aminometilpropanodiol, la N-metilglucamina, los aminoácidos básicos como la arginina y la lisina y las mezclas de estos compuestos. Están generalmente neutralizados. Se entiende en la presente invención por "neutralizados" polímeros neutralizados en su totalidad o en su práctica totalidad, es decir, neutralizados en al menos un 90%.

Estos polímeros de AMPS según la invención pueden ser entrecruzados o no entrecruzados.

Cuando los polímeros son entrecruzados, los agentes de entrecruzamiento pueden ser seleccionados entre los compuestos con poliinsaturación olefínica habitualmente utilizados para el entrecruzamiento de los polímeros obtenidos por polimerización de radicales.

Se pueden citar, por ejemplo, como agentes de entrecruzamiento el divinilbenceno, el éter dialílico, el dipropilenglicol dialil éter, los poliglicol dialil éteres, el trietilenglicol divinil éter, el hidroquinona dialil éter, el di(met)acrilato de de etilenglicol o de tetraetilenglicol, el triacrilato de trimetilolpropano, la metilenbisacrilamida, la metilenbismetacrilamida, la trialilamina, el cianurato de trialilo, el maleato de dialilo, la tetraaliletilendiamina, el tetraaliloxietano, el trimetilolpropano dialil éter, el (met)acrilato de alilo, los éteres alílicos de alcoholes de...

1. Composición fotoprotectora que incluye al menos una fase acuosa y de un 0,1% a un 30% en peso con respecto al peso total de la composición de un sistema filtrante de las radiaciones UV, caracterizada por contener:

(a) al menos un polímero anfífilo de ácido acrilamido-2-metilpropanosulfónico, parcial o totalmente neutralizado, entrecruzado o no entrecruzado, cuyo polímero tiene a la vez una parte hidrófila y una parte hidrófoba que lleva al menos una cadena hidrocarbonada de al menos 7 átomos de carbono;

(b) al menos una silicona hidrosoluble que lleva al menos un grupo polioxialquilenado monovalente terminal o pendiente.

2. Composición según la reivindicación 1, caracterizada por el hecho de que el polímero de AMPS está neutralizado parcial o totalmente por una base mineral u orgánica.

3. Composición según la reivindicación 2, caracterizada por seleccionar la base mineral entre la sosa, la potasa o el amoníaco.

4. Composición según la reivindicación 2, caracterizada por seleccionar la base orgánica entre la mono-, di- o trietanolamina, el aminometilpropanodiol, la N-metilglucamina, los aminoácidos básicos y sus mezclas.

5. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, donde el polímero de AMPS está neutralizado en al menos un 90%.

6. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, donde el polímero de AMPS está entrecruzado y donde el agente de entrecruzamiento es seleccionado entre los compuestos con poliinsaturación olefínica habitualmente utilizados para el entrecruzamiento de los polímeros obtenidos por polimerización de radicales.

7. Composición según la reivindicación 6, donde el agente de entrecruzamiento es seleccionado entre el divinilbenceno, el éter dialílico, el dipropilenglicol dialil éter, los poliglicol dialil éteres, el trietilenglicol divinil éter, el hidroquinona dialil éter, el di(met)acrilato de etilenglicol o de tetraetilenglicol, el triacrilato de trimetilolpropano, la metilenbisacrilamida, la metilenbismetacrilamida, la trialilamina, el cianurato de trialilo, el maleato de dialilo, la tetraaliletilendiamina, el tetraaliloxietano, el trimetilolpropano dialil éter, el (met)acrilato de alilo, los éteres alílicos de alcoholes de la serie de los azúcares, u otros éteres alílicos o vinílicos de alcoholes polifuncionales, así como los ésteres alílicos de los derivados del ácido fosfórico y/o vinilfosfónico, o sus mezclas.

8. Composición según la reivindicación 6, donde el agente de entrecruzamiento es seleccionado entre la metilenbisacrilamida, el metacrilato de alilo o el triacrilato de trimetilolpropano (TMPTA).

9. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 7 a 8, donde la razón de entrecruzamiento va, en general, del 0,01 al 10% molar y más particularmente del 0,2 al 2% molar con respecto al polímero.

10. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, donde el polímero de AMPS anfífilo lleva al menos una cadena grasa de 7 a 30 átomos de carbono, más preferiblemente de 7 a 22 átomos de carbono y aún más preferiblemente de 7 a 18 átomos, y más particularmente de 12 a 18 átomos de carbono.

11. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, donde el polímero de AMPS anfífilo tiene un peso molecular ponderal de 50.000 a 10.000.000, más preferiblemente de 100.000 a 8.000.000 y aún más preferiblemente de 100.000 a 7.000.000.

12. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, donde los polímeros de AMPS anfífilos son seleccionados entre los polímeros anfífilos estadísticos de AMPS modificados por reacción con una n-monoalquilamina o una di-n-alquilamina C₆-C₂₂ y que pueden contener uno o más monómeros hidrófilos con insaturación etilénica.

13. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, donde los polímeros de AMPS anfífilos son seleccionados entre los polímeros de AMPS y de al menos un monómero con insaturación etilénica que lleva al menos una parte hidrofóbica de 7 a 30 átomos de carbono y más preferiblemente de 7 a 22 átomos de carbono, y aún más preferiblemente de 7 a 18 átomos de carbono y más particularmente de 12 a 18 átomos de carbono, y eventualmente uno o más comonómeros hidrofílicos con insaturación etilénica.

14. Composición según la reivindicación 13, donde los monómeros con insaturación etilénica que llevan al menos una parte hidrofóbica de 7 a 30 átomos de carbono son seleccionados entre los acrilatos o las acrilamidas de la fórmula (1) siguiente:

donde R₁ designa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo lineal o ramificado C₁-C₆ (preferiblemente metilo); Y designa O o NH; R₂ designa un radical hidrofóbico que lleva una cadena grasa de 7 a 22 átomos de carbono, preferentemente de 7 a 18 y más particularmente de 12 a 18 átomos de carbono.

15. Composición según la reivindicación 20, donde el radical hidrofóbico R₂ es seleccionado entre los radicales alquilo C₇-C₁₈ lineales o ramificados, saturados o insaturados, los radicales alquilperfluorados C₇-C₁₈, el radical colesterilo o un éster de colesterol y los grupos policíclicos aromáticos.

16. Composición según la reivindicación 14 ó 15, donde el radical hidrofóbico R₂ lleva además al menos una unidad de óxido de alquileno y preferentemente una cadena polioxialquilenada.

17. Composición según la reivindicación 16, donde el número de moles de unidades oxialquilenadas varía de 1 a 30 moles y más preferiblemente de 1 a 25 moles y aún más preferiblemente de 3 a 20 moles.

18. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 14 a 17, donde los polímeros de AMPS anfífilos son copolímeros anfífilos constituidos:

(a) por unidades de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico (AMPS) de la fórmula (2) siguiente:

donde X⁺ es un protón, un catión de metal alcalino, un catión alcalinotérreo o el ion amonio;

(b) y por unidades de la fórmula (3) siguiente:

donde n y p, independientemente el uno del otro, designan un número de moles y varían de 0 a 30, preferentemente de 1 a 25 y más preferiblemente de 3 a 20, a condición de que n + p sea inferior o igual a 30, preferentemente inferior a 25 y aún mejor inferior a 20; R₃ designa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo lineal o ramificado C₁-C₆ (preferiblemente metilo); R₄ designa un alquilo lineal o ramificado que lleva m átomos de carbono, que van de 7 a 22, preferentemente de 7 a 18 átomos de carbono y aún mejor de 12 a 18 átomos de carbono.

19. Composición según la reivindicación 18, donde X⁺ designa sodio o amonio.

20. Composición según la reivindicación 17 ó 18, donde la unidad de fórmula (3) es seleccionada entre:

- los ésteres de ácido (met)acrílico y de alcohol graso C₁₀-C₁₈ polioxietilenados con 8 OE;

- los ésteres de ácido (met)acrílico y de oxoalcohol graso C₁₁ polioxietilenado con 8 OE;

- los ésteres de ácido (met)acrílico y de alcohol graso polioxietilenado C₁₂-C₁₄ con 7 OE;

- los ésteres de ácido (met)acrílico y de alcohol graso polioxietilenado C₁₂-C₁₄ con 11 OE;

- los ésteres de ácido (met)acrílico y de alcohol graso polioxietilenado C₁₆-C₁₈ con 8 OE;

- los ésteres de ácido (met)acrílico y de alcohol graso polioxietilenado C₁₆-C₁₈ con 15 OE;

- los ésteres de ácido (met)acrílico y de alcohol graso polioxietilenado C₁₆-C₁₈8 con 11 OE;

- los ésteres de ácido (met)acrílico y de alcohol graso polioxietilenado C₁₆-C₁₈ con 20 OE;

- los ésteres de ácido (met)acrílico y de alcohol graso polioxietilenado C₁₆-C₁₈ con 25 OE;

- los ésteres de ácido (met)acrílico y de alcohol graso polioxietilenado C₁₈-C₂₂ con 25 OE y/o de iso-alcohol graso polioxietilenado C₁₆-C₁₈ con 25 OE.

21. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 14 a 20, donde los polímeros de AMPS anfífilos son seleccionados entre:

(i) los no entrecruzados para los cuales p = 0, n = 7 ó 25, R₃ designa metilo y R₄ representa una mezcla de alquilos C₁₂-C₁₄ o C₁₆-C₁₈;

(ii) los entrecruzados para los cuales p = 0, n = 8 ó 25, R₃ designa metilo y R₄ representa una mezcla de alquilos C₁₆-C₁₈.

22. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 18 a 21, donde la proporción molar de unidades de fórmula (3) varía del 0,1 al 50%, más particularmente del 1 al 25% y aún más particularmente del 3 al 10%.

23. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 18 a 21, donde la proporción molar de unidades de fórmula (3) varía del 50,1 al 99,9% y más particularmente del 60 al 95%, y aún más particularmente del 65 al 90%.

24. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 23, donde los polímeros de AMPS están presentes en cantidades de materia activa que van del 0,01 al 20% en peso, más preferiblemente del 0,1 al 10% en peso, aún más preferiblemente del 0,1 al 5% en peso y más particularmente todavía del 0,5 al 2% en peso con respecto al peso total de la composición.

25. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 24, donde la silicona hidrosoluble que lleva al menos un grupo polioxialquilenado monovalente terminal o pendiente es seleccionada entre los compuestos de las fórmulas generales (I) y (II) siguientes:

en las cuales:

- los radicales R₅, idénticos o diferentes, designan un radical hidrocarbonado monovalente seleccionado entre los grupos alquilo, arilo o aralquilo que no contienen más de 10 átomos de carbono, y preferentemente son seleccionados entre los alquilos inferiores C₁-C₄; algunos de los radicales R₅ pueden igualmente contener además un grupo etilciclohexilenmonoóxido y están en baja proporción en la cadena de polisiloxano;

- u vale de 10 a 150, preferentemente de 25 a 100 y más preferiblemente de 65 a 85;

- v vale de 3 a 12, preferentemente de 4 a 10 y más preferiblemente de 5 a 8;

- E designa un grupo -C_xH_2x-(OC₂H₄)_Y-(OC₃H₆)_z-OR₆, donde: