ADHESIVO PARA ESTRATIFICADO DE ALTA TEMPERATURA.

Una composición adhesiva que comprende un sistema de dos componentes que comprende

A) al menos un poliéster-uretano que contiene al menos dos grupos isocianato,

poliéster-uretano que se obtiene por reacción de uno o más poliésteres 1 que tienen funcionalidad hidroxi con diisocianatos alifáticos y reacción con uno o más poliésteres 2 que tienen funcionalidad hidroxi, en donde el poliéster 1 tiene un peso molecular medio numérico Mn comprendido en el intervalo de 3000 a 7.000 g/mol, el poliéster 2 tiene un peso molecular medio numérico Mn comprendido en el intervalo de 700 a 2000 g/mol y los diisocianatos alifáticos tienen un peso molecular medio numérico Mn de Mn de 110 a 300 g/mol (determinándose todos los pesos moleculares medios numéricos por cromatografía de permeación de gel, gel de poliestireno reticulado con divinilbenceno como la fase estacionaria, tetrahidrofurano como la fase líquida, estándares de poliestireno) y

B) uno o más poliésteres ramificados con funcionalidad hidroxi que tienen un peso molecular medio numérico Mn en el intervalo de 1000 a 3500 g/mol (determinado por cromatografía de permeación de gel, gel de poliestireno reticulado con divinilbenceno como la fase estacionaria, tetrahidrofurano como la fase líquida, estándares de poliestireno)

Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/US2005/030988.

Solicitante: BOSTIK SA.

Nacionalidad solicitante: Francia.

Dirección: 16-32 RUE HENRI REGNAULT,92400 COURBEVOIE.

Inventor/es: SCHREIBER, PETER, KLEINBERG,OLAF, DE JONG,ERIK, TEMELTAS,ENGIN, PFEIFFER,HEINZ-PETER.

Fecha de Publicación: .

Fecha Concesión Europea: 10 de Marzo de 2010.

Clasificación Internacional de Patentes:

  • C08G18/12 QUIMICA; METALURGIA.C08 COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION O PRODUCCION QUIMICA; COMPOSICIONES BASADAS EN COMPUESTOS MACROMOLECULARES.C08G COMPUESTOS MACROMOLECULARES OBTENIDOS POR REACCIONES DISTINTAS A AQUELLAS EN LAS QUE INTERVIENEN SOLAMENTE ENLACES INSATURADOS CARBONO - CARBONO (procesos de fermentación o procesos que utilizan enzimas para sintetizar un compuesto dado o una composición dada o para la separación de isómeros ópticos a partir de una mezcla racémica C12P). › C08G 18/00 Productos poliméricos de isocianatos o isotiocianatos. › Procesos de prepolimerización.
  • C08G18/42A
  • C08G18/42C3D
  • C09J175/06 C […] › C09 COLORANTES; PINTURAS; PULIMENTOS; RESINAS NATURALES; ADHESIVOS; COMPOSICIONES NO PREVISTAS EN OTRO LUGAR; APLICACIONES DE LOS MATERIALES NO PREVISTAS EN OTRO LUGAR.C09J ADHESIVOS; ASPECTOS NO MECANICOS DE LOS PROCEDIMIENTOS DE PEGADO EN GENERAL; PROCEDIMIENTOS DE PEGADO NO PREVISTOS EN OTRO LUGAR; EMPLEO DE MATERIALES COMO ADHESIVOS (preparación de cola o gelatina C09H). › C09J 175/00 Adhesivos a base de poliureas o poliuretanos; Adhesivos a base de derivados de tales polímeros. › a partir de poliésteres.

Clasificación PCT:

  • C08G18/12 C08G 18/00 […] › Procesos de prepolimerización.
  • C08G18/42 C08G 18/00 […] › Policondensados que tienen grupos éster carboxílico o carbónico en la cadena principal.
  • C08G18/75 C08G 18/00 […] › cicloalifáticos.
  • C09J175/06 C09J 175/00 […] › a partir de poliésteres.

Fragmento de la descripción:

Adhesivo para estratificado de alta temperatura.

Campo de la invención

La invención está dirigida a un adhesivo estratificado basado en poliuretano con altas propiedades de termosellado.

Descripción de la técnica afín

Los adhesivos estratificados se utilizan para unión de grandes áreas de películas individuales a fin de formar estratificados. Las propiedades de las películas individuales se combinan de tal manera que el estratificado es adecuado para uso subsiguiente como material de empaquetado. Los estratificados se utilizan para el empaquetado de mercancías, tales como, por ejemplo, alimentos, artículos higiénicos o materias que requieren protección contra el deterioro antes de su primera utilización. Es particularmente importante el hecho de que los residuos de peso molecular bajo del adhesivo estratificado pueden transferirse del estratificado a los contenidos respectivos. A este respecto, se considera particularmente que los isocianatos o aminas, o los productos de hidrólisis de los mismos, tienen importancia crítica. Los adhesivos estratificados consisten por regla general en aglomerantes de poliuretano que contienen grupos isocianato, que pueden extenderse en cadena o reticularse con agentes de curado apropiados para producir sustancias de peso molecular alto. En tales reacciones de reticulación, cierta proporción del componente diisocianato, que se utiliza convencionalmente en exceso, puede estar presente en la mezcla de reacción al final de la reacción. Como regla, estos diisocianatos son muy volátiles y pueden tener un efecto perjudicial sobre la salud.

WO 99/24486 describe adhesivos de poliuretano con los cuales pueden producirse estratificados que no exhiben o exhiben sólo una ligera tendencia a desestratificarse a temperatura elevada. Los adhesivos descritos contienen los isocianatos aromáticos convencionales en la química de los poliuretanos, tales como, en particular, tolileno-diisocianato y difenilmetano-diisocianato.

Ahora bien, para el empaquetado esterilizable, se requieren los denominados estratificados de alta temperatura con propiedades particulares. Estos estratificados de alta temperatura se utilizan en la producción de paquetes flexibles para alimentos, en particular si los alimentos tienen que esterilizarse en el paquete. Las condiciones de esterilización para tales paquetes y contenidos han sido establecidas con precisión por ley a temperaturas comprendidas en el entorno de 135ºC a fin de asegurar una destrucción eficaz de los microbios. La esterilización tiene lugar en este caso a presión en un autoclave. El tratamiento térmico puede dar como resultado que las capas internas del paquete flexible (v.g. constituido por poliolefina) se calienten hasta muy cerca de su punto de reblandecimiento o de fusión, de tal modo que los mismos pueden llegar a ser permeables para moléculas pequeñas, tales como, por ejemplo, isocianatos monómeros, que se originan a partir de la capa de adhesivo en el interior del material compuesto de la película.

Con objeto de minimizar el riesgo de migración de sustancias tóxicas o sustancias dañinas para la salud del consumidor, existen normas a fin de evitar el uso de componentes altamente volátiles para la producción de dichos estratificados a fin de evitar la migración y la hidrólisis subsiguiente de tales sustancias que formen cualesquiera aminas cancerígenas.

Sumario de la invención

La presente invención proporciona una composición de adhesivo basada en poliuretano que es adecuada para la producción de estratificados para paquetes esterilizables y exhibe un bajo contenido residual de diisocianatos altamente volátiles. El adhesivo de acuerdo con la invención asegura que no ocurre u ocurre sólo una ligera desestratificación de los materiales compuestos de la película incluso a temperaturas elevadas.

La composición adhesiva de acuerdo con la invención comprende un sistema de dos componentes que contiene

A) al menos un poliéster-uretano que contiene al menos dos grupos isocianato, poliéster-uretano que se obtiene por reacción de uno o más poliésteres 1 con diisocianatos alifáticos y reacción con uno o más poliésteres 2, en donde el poliéster 1 exhibe un peso molecular medio numérico Mn comprendido en el intervalo de 3000 a 7.000 g/mol (determinado por cromatografía de permeación de gel, gel de poliestireno reticulado con divinilbenceno como la fase estacionaria, tetrahidrofurano como la fase líquida, estándares de poliestireno) y el poliéster 2 exhibe un peso molecular medio numérico Mn comprendido en el intervalo de 700 a 2000 g/mol (determinado por cromatografía de permeación de gel, gel de poliestireno reticulado con divinilbenceno como la fase estacionaria, tetrahidrofurano como la fase líquida, estándares de poliestireno) y
B) uno o más poliésteres ramificados con un peso molecular medio numérico Mn en el intervalo de 1000 a 3500 g/mol (determinado por cromatografía de permeación de gel, gel de poliestireno reticulado con divinilbenceno como la fase estacionaria, tetrahidrofurano como la fase líquida, estándares de poliestireno)

y opcionalmente, uno o más aditivos convencionales.

Descripción detallada de la invención

Las características y ventajas de la presente invención serán comprendidas más fácilmente, por quienes poseen una experiencia ordinaria en la técnica, a partir de la lectura de la descripción detallada que sigue. Debe tenerse en cuenta que determinadas características de la invención, que se describen para mayor claridad anteriormente y más adelante en el contexto de realizaciones separadas, pueden proporcionarse también en combinación en una sola realización. Inversamente, diversas características de la invención que se describen por brevedad en el contexto de una realización simple, pueden darse también por separado o en cualquier sub-combinación. Adicionalmente, las referencias en singular pueden incluir también el plural (por ejemplo, "un" y "uno" puede hacer referencia a uno, o uno o más) a no ser que el contexto establezca específicamente lo contrario.

El uso de valores numéricos en los diversos intervalos especificados en esta solicitud, a no ser que se indique expresamente otra cosa, debe contemplarse como aproximaciones como si los valores mínimos y máximos dentro de los intervalos establecidos fueran precedidos por la palabra "aproximadamente". Asimismo, la descripción de estos intervalos debe contemplarse como un intervalo continuo que incluye cualquier valor comprendido entre los valores mínimo y máximo.

Además de las resinas que carecen de reactividad frente al isocianato, tales como poli(acetato de vinilo), poli(cloruro de vinilo), o copolímeros de compuestos etilénicamente insaturados, v.g., en una cantidad de 0 a 15% p, el componente A) puede contener los aditivos convencionales en la química de los poliuretanos, tales como, por ejemplo, catalizadores, aceleradores, fotoestabilizadores, extendedores, pigmentos y promotores de adhesión en las cantidades convencionales en la química de los revestimientos, v.g. desde 0,5 a 10% en peso, con relación a la composición adhesiva.

El poliuretano contenido en la composición adhesiva de acuerdo con la invención como componente A) se produce a partir de uno o más poliésteres con peso molecular medio numérico Mn diferente.

Es también posible hacer reaccionar juntos una pluralidad de poliésteres 1 y una pluralidad de poliésteres 2 de acuerdo con la invención para producir el componente A).

Los poliésteres 1 y 2 del componente A) pueden ser poliésteres ramificados y no ramificados. El uso de poliésteres ramificados hace posible controlar la densidad de reticulación del producto de reacción. Se prefiere el uso de los poliésteres 1 y 2 no ramificados.

Los poliésteres son hidroxi-funcionales y exhiben índices de hidroxilo por ejemplo de 15 a 150 mg de KOH/g, junto con índices de acidez, por ejemplo, en el intervalo de 0 a 6 mg de KOH/g.

El poliuretano del componente A) utilizado de acuerdo con la invención exhibe un peso molecular medio numérico Mn de 3000 hasta aproximadamente 15.000, con preferencia de 4000 a 8.000 g/mol (determinado por cromatografía de permeación de gel, gel de poliestireno reticulado con divinilbenceno como la fase estacionaria, tetrahidrofurano como la fase líquida, estándares de poliestireno).

Los diisocianatos alifáticos utilizados para la producción del componente A) tienen un peso molecular bajo, con un peso molecular medio numérico Mn...

 


Reivindicaciones:

1. Una composición adhesiva que comprende un sistema de dos componentes que comprende

A) al menos un poliéster-uretano que contiene al menos dos grupos isocianato, poliéster-uretano que se obtiene por reacción de uno o más poliésteres 1 que tienen funcionalidad hidroxi con diisocianatos alifáticos y reacción con uno o más poliésteres 2 que tienen funcionalidad hidroxi, en donde el poliéster 1 tiene un peso molecular medio numérico Mn comprendido en el intervalo de 3000 a 7.000 g/mol, el poliéster 2 tiene un peso molecular medio numérico Mn comprendido en el intervalo de 700 a 2000 g/mol y los diisocianatos alifáticos tienen un peso molecular medio numérico Mn de Mn de 110 a 300 g/mol (determinándose todos los pesos moleculares medios numéricos por cromatografía de permeación de gel, gel de poliestireno reticulado con divinilbenceno como la fase estacionaria, tetrahidrofurano como la fase líquida, estándares de poliestireno) y
B) uno o más poliésteres ramificados con funcionalidad hidroxi que tienen un peso molecular medio numérico Mn en el intervalo de 1000 a 3500 g/mol (determinado por cromatografía de permeación de gel, gel de poliestireno reticulado con divinilbenceno como la fase estacionaria, tetrahidrofurano como la fase líquida, estándares de poliestireno).

2. La composición adhesiva de acuerdo con la reivindicación 1 en donde la relación de equivalentes en peso de los grupos isocianato (NCO) del poliéster-uretano del componente A) a los grupos con funcionalidad hidroxi (OH) del poliéster del componente B) es de 1:0,5 a 1:2.

3. La composición adhesiva de acuerdo con la reivindicación 2 en donde la relación de equivalentes en peso de los grupos isocianato (NCO) del poliéster-uretano del componente A) a los grupos con funcionalidad hidroxi (OH) del poliéster del componente B) es de 1:0,9.

4. La composición adhesiva de acuerdo con la reivindicación 1 en donde los poliésteres 1 y 2 del componente A) son poliésteres no ramificados.

5. La composición adhesiva de acuerdo con la reivindicación 1 en donde la relación de OH a NCO en el poliéster-uretano del componente A) es de 1:2 a 1:4.

6. La composición adhesiva de acuerdo con la reivindicación 1 en donde el poliéster 1 se produce a partir de componentes seleccionados del grupo constituido por ácido adípico, ácido isoftálico, ácido azelaico, etilenglicol, dietilenglicol y hexanodiol-1,6.

7. La composición adhesiva de acuerdo con la reivindicación 1 en donde el poliéster 2 se produce a partir de componentes seleccionados del grupo constituido por ácido adípico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, tereftalato de dimetilo, ácido azelaico, etilenglicol, dietilenglicol, hexanodiol-1,6, y propilenglicol.

8. La composición adhesiva de acuerdo con la reivindicación 1 en donde el poliéster del componente B) se produce a partir de los componentes seleccionados del grupo constituido por ácido adípico, ácido isoftálico, etilenglicol, propilenglicol y trimetilolpropano.

9. Un proceso para la unión de sustratos a fin de producir estratificados de termosellado que comprende los pasos de

a) aplicar una composición adhesiva de acuerdo con la reivindicación 1 sobre la superficie de al menos uno de los sustratos a unir y
b) curar la composición.

10. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 9, en donde los sustratos son materiales en forma de tela seleccionados del grupo constituido por polietileno, polipropileno, poliamida, láminas metálicas delgadas, películas de plásticos, películas de plásticos depositadas con vapores de óxidos metálicos y películas de plásticos depositadas con vapores metálicos.

11. Un sustrato unido para producir un estratificado de termosellado unido con la composición adhesiva de la reivindicación 1.


 

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