Procedimiento para la preparación de 2-(triazinilcarbonil)sulfonanilidas.

Procedimiento para la preparación de 2-(triazinilcarbonil)sulfonanilidas de fórmula

(1 -1),**fórmula**

en la que

R1a a R1d se seleccionan independientemente unos de otros del grupo constituido por

hidrógeno, flúor, cloro, bromo, yodo así como de

alquilo (C1-C6), estando el resto alquilo ramificado o no ramificado y estando no sustituido o sustituido con uno o varios sustituyentes seleccionados del grupo constituido por flúor, cloro, alcoxi (C1-C4) o cicloalquilo (C3-C7),

cicloalquilo (C3-C7), estando el resto cicloalquilo no sustituido o sustituido con uno o varios sustituyentes, seleccionados del grupo constituido por flúor, cloro, alquilo (C1-C4) o cicloalquilo (C3-C7) o alcoxi (Ci-C4),

alcoxi (C1-C6), estando el resto alcoxi ramificado o no ramificado y estando no sustituido o sustituido con uno o varios sustituyentes seleccionados del grupo constituido por flúor, cloro, alcoxi (C1-C4) o cicloalquilo (C3-C7),

cicloalcoxi (C3-C7), estando el resto cicloalcoxi no sustituido o sustituido con uno o varios sustituyentes seleccionados del grupo constituido por flúor, cloro, alquilo (C1-C4) o alcoxi (C1-C4),

alquil (C1-C6)-tio, estando el resto alquiltio ramificado o no ramificado y estando no sustituido o sustituido con uno o varios sustituyentes seleccionados del grupo constituido por flúor, cloro, alquilo (C1-C4) o alcoxi (C1-C4),

cicloalquil (C3-C7)-tio, estando el resto cicloalquiltio no sustituido o sustituido con uno o varios sustituyentes seleccionados del grupo constituido por flúor, cloro, alquilo (C1-C4) o alcoxi (C1-C4), y

fenilo o 1-naftilo o 2-naftilo o un anillo heteroaromático de cinco o seis miembros con 1 a 2 heteroátomos, seleccionándose los heteroátomos independientemente unos de otros del grupo constituido por O o N y estando el resto arilo o heteroarilo no sustituido o sustituido con uno o varios sustituyentes seleccionados del grupo constituido por flúor, cloro, bromo, yodo, alquilo (C1-C4), alcoxi (C1-C4) o cicloalquilo (C3-C7) o alquil (C1-C4)-tio, y

R2 representa

alquilo (C1-C6), estando el resto alquilo no sustituido o sustituido completa o parcialmente con flúor, o cicloalquilo (C3-C7), estando el resto cicloalquilo no sustituido o completa o parcialmente sustituido con flúor,

y

R4 y R5 representan respectivamente hidrógeno,

alquilo (C1-C6), estando el resto alquilo no sustituido o sustituido con uno o varios sustituyentes seleccionados del grupo constituido por flúor, cloro, alcoxi (C1-C4) o cicloalquilo (C3-C7), o

alcoxi (Ci-C6), estando el resto alcoxi ramificado o no ramificado y estando no sustituido o sustituido con uno o varios sustituyentes seleccionados del grupo constituido por flúor, cloro, alcoxi (C1-C4) o cicloalquilo (C3-C7),

caracterizado porque

- como sustancia de partida se usa un 3-triaziniloxindol sustituido con N-sulfonilo de fórmula (2-1).**Fórmula**

en la que

R1a a R1d así como R2, R4 y R5 se definen respectivamente como en la fórmula (1-1), y R3 representa hidrógeno y porque se hace reaccionar

- la sustancia de partida de fórmula general (2-1) dispuesta en un disolvente en presencia

- de una base y

- de un agente oxidante.

Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/EP2011/073287.

Solicitante: Bayer Intellectual Property GmbH.

Nacionalidad solicitante: Alemania.

Dirección: Alfred-Nobel-Str. 10 40789 Monheim am Rhein ALEMANIA.

Inventor/es: KARIG,GUNTER, FORD,MARK,JAMES, SIEGEL,KONRAD.

Fecha de Publicación: .

Clasificación Internacional de Patentes:

  • SECCION A — NECESIDADES CORRIENTES DE LA VIDA > CIENCIAS MEDICAS O VETERINARIAS; HIGIENE > PREPARACIONES DE USO MEDICO, DENTAL O PARA EL ASEO... > Preparaciones medicinales que contienen ingredientes... > A61K31/53 (que tienen ciclos con seis eslabones con tres nitrógenos como únicos heteroátomos de un ciclo, p. ej. clorazanil, melamina, (melarsoprol A61K 31/555))
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > QUIMICA ORGANICA > COMPUESTOS HETEROCICLICOS (Compuestos macromoleculares... > Compuestos heterocíclicos que contienen dos o más... > C07D403/04 (unidos directamente por un enlace entre dos miembros cíclicos)
  • SECCION A — NECESIDADES CORRIENTES DE LA VIDA > AGRICULTURA; SILVICULTURA; CRIA; CAZA; CAPTURA; PESCA > CONSERVACION DE CUERPOS HUMANOS O ANIMALES O DE VEGETALES... > Biocidas, productos que atraen o repelen a los animales... > A01N43/66 (1,3,5-Triazinas no hidrogenadas y no sustituidas en los átomos de nitrógeno del ciclo)

PDF original: ES-2535180_T3.pdf

 

google+ twitter facebook

Fragmento de la descripción:

Procedimiento para la preparación de 2-(triazin¡lcarbon¡l)sulfonanilidas

La presente solicitud se refiere a un procedimiento que se basa en la apertura de anillo por oxidación de un compuesto con estructura de oxindol, para la preparación de 2-(triazinilcarbon¡l)sulfonan¡lldas sustituidas de fórmula (1-1) partiendo de 3-triaziniloxindoles sustituidos con N-sulfonilo de fórmula (2-1), a las 2- (tr¡azln¡lcarbon¡l)sulfonan¡lidas así preparadas de fórmula (1-1) así como a su uso como productos Intermedios para la síntesis de productos químicos finos y principios activos en el ámbito de la agricultura.

Además la Invención se refiere a un procedimiento de varias etapas para la preparación de N-alquil-N-[2-(1,3,5- triaz¡n-2-llcarbon¡l)fen¡l]alcanosulfonamidas de fórmula (4-1) partiendo de una 3-(alquilsulfanil)-1,3-dihidro-2H-indol-2- ona de fórmula (7-1), comprendiendo el procedimiento en varias etapas como etapa parcial también la apertura del anillo por oxidación citada. Como intermedios se usan en el procedimiento de varias etapas, además de las 2- (triazinilcarboml)sulfonanilidas de fórmula (1-1), también oxindoles sustituidos con trlazlnllo de fórmula (5-1) y 3- triaziniloxindoles sustituidos con N-sulfonilo de fórmula (2-1).

Se conoce que sulfonanilidas pueden presentar actividad herbicida (documentos WO 93/999, WO 96/41799, WO 25/96818, WO 27/3128 y US 29/62536) o actividad fungicida (documento WO 26/8159).

Las sulfonanilidas dadas a conocer en el estado de la técnica con efecto herbicida o fungicida comprenden como subgrupos también las 2-(triazinilcarbonil)sulfonanilidas.

La preparación de 2-(triazinilcarbonil)sulfonanilidas puede realizarse según el estado de la técnica de diversos modos. Sin embargo los procedimientos conocidos del estado de la técnica para la preparación de 2- (triazinilcarbonil)sulfonanilidas no tienen como fin la realización de la reacción a escala técnica, es decir Industrial.

En el documento US 29/62536 se describe la preparación de una 2-(triazinilcarbonil)sulfonanll¡da sustituida A1, como se resume en el esquema 1.

Esquema 1: preparación de una 2-(triazinilcarbon¡l)sulfonan¡lida (documento US 29/62536)

**(Ver fórmula)**

En el procedimiento según el esquema 1 se reduce la 2-[(metilsulfanil)(1,3,5-triazin-2-il)metil]anilina A4 sustituida con cloruro de níquel hexahidratado y bromuro de sodio dando una 2-( 1,3,5-triazin-2-ilmetil)anilina A3 (ejemplo de síntesis 13 en el documento US 29/62536). Este compuesto se sulfona dando una N-[2-(1,3,5-triazin-2-

¡lmet¡l)fenil]alcanosulfonamida A2 (ejemplo de síntesis 15 en el documento US 29/62536). A continuación se oxida con 4 equivalentes de óxido de cromo (VI) dando el producto A1 deseado (ejemplo de síntesis 17 en el documento US 29/62536). El rendimiento de la oxidación que se da a conocer en el documento US 29/62536 es del 15 %.

El uso el procedimiento según el esquema 1 a escala técnica tiene la desventaja de que se deben usar en exceso los reactantes cancerígenos óxido de cromo (VI) y cloruro de níquel y en consecuencia se obtienen solo pequeños rendimientos.

Además de las desventajas citadas en la realización del procedimiento del modo de preparación representado en el esquema 1 se desprende que también es costosa la preparación de la 2-[(metilsulfanil)(1,3,5-triazin-2-il)metil]anilina A4 usada como sustancia de partida en el esquema 1. La preparación de la sustancia de partida A4 se describe igualmente en el documento US 29/62536 (ejemplo de síntesis 7 en el documento US 29/62536). A tal efecto se hace reaccionar una anilina sustituida con hipoclorito de tere-butilo y 2-[(metilsulfanil)metil]-1,3,5-triazina.

Sin embargo la aplicación técnica de este procedimiento presenta la desventaja de que como reactivo se debe usar el hipoclorito de tere-butilo explosivo.

Además la 2-[(metilsulfanil)metil]-1,3,5-triazina usada es un componente de síntesis, cuya preparación discurre por varias etapas y su uso es desventajoso por tanto para la aplicación técnica.

El modo de preparación representado en el esquema 1, de forma particular la oxidación de N-[2-(1,3,5-triazin-2- ilmetil)fenil]alcanosulfonamidas (véase el compuesto A2 en el esquema 1), se describe en ejemplos de síntesis similares también en otros documentos (WO 27/3128, W26/8159 y W25/96818A1).

El procedimiento dado a conocer en el documento WO 27/3128 se representa en el esquema 2. A este respecto se trata de un procedimiento alternativo al procedimiento mostrado en el esquema 1 para la preparación de 2-(triazinilcarbonil)sulfonanilidas sustituidas.

Esquema 2: preparación de una 2-(triazinilcarbonil)sulfonanilida (documento WO 27/3128)

F

f o

' -".S __Y

<?. i

F O

NH S

F O

IM

R

yV

CH,I

K2COj

R

I

-f

o-

>Yx

(57,5%)

B2

R = F X = N

B1

documento

WO

27/3128

se

agita

una

N-{2-[(4,6-d i m etoxi-'

Según el

¡l)(met¡lsulfan¡l)metil]fenil}metanosulfonamida B2 con carbonato de potasio y yodometano durante 48 horas en un disolvente y a continuación se aísla el producto B1 deseado (ejemplo de referencia 2 en el documento WO 27/3128). Sin embargo el rendimiento solo es del 57,5 %.

Además el uso del procedimiento mostrado en el esquema 2 a escala técnica presenta la desventaja de que la oxidación de B2 en B1 siempre procede con una alquilación en el nitrógeno y por tanto no se puede obtener directamente de este modo un compuesto alquilado en el nitrógeno. También es problemático el yoduro de metilo usado como agente de alquilación desde el punto de vista técnico debido a su alta presión de vapor y su toxicidad. Además es también desventajoso el prolongado tiempo de reacción.

La viabilidad de la preparación de la N-{2-[(4,6-dimetox¡-1,3,5-triaz¡n-2-¡l)(metilsulfanil)metil]fenil}metanosulfonam¡da B2 usada en el esquema 2 como sustancia de partida no se muestra en el documento WO 27/3128 en el ejemplo del compuesto de triazina (X = N), sino solo en el ejemplo de un compuesto de pirimidina (X = CH), como se resume en el esquema 3.

Esquema 3: preparación de una N-{2-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)(metilsulfanil) metil]fenil}metanosulfonamida C2 (documento WO 27/3128)

**(Ver fórmula)**

A este respecto se hace reaccionar una anilina sustituida con hipoclorito de tere-butilo y 2-[(metilsulfanil)metil]- pirimidina y se obtiene como producto intermedio una 2-[(4,6-d¡metox¡p¡rimidin-2-il)(met¡lsulfanil)metil]anilina C3 (ejemplo de síntesis 1 en el documento WO 27/3128). Este compuesto se sulfona dando una N-{2-[(4,6- 5 dimetoxipirimidin-2-il)(met¡lsulfan¡l)met¡l]fenil}metanosulfonam¡da C2 (ejemplo de síntesis 9 en el documento WO 27/3128). El rendimiento de la sulfonilación es solo de 27 %.

En las tablas 5 y 6 del documento WO 27/3128 se citan también ejemplos de N-{2-[(4,6-d¡metoxí-1,3,5-triazin- 2-¡l)(metilsulfanil)met¡l]fen¡l}metanosulfon-amidas B2, o bien 2-[(4,6-dimetoxi-1,3,5-tr¡azín-2- il)(metilsulfanil)metil]anilinas, que se prepararon de forma similar a los C2 y C3.

La aplicación... [Seguir leyendo]

 


Reivindicaciones:

1. Procedimiento para la preparación de 2-(triazinilcarbonil)sulfonanilidas de fórmula (1 -1),

**(Ver fórmula)**

en la que

R1a a R1d se seleccionan independientemente unos de otros del grupo constituido por

hidrógeno, flúor, cloro, bromo, yodo así como de

alquilo (Ci-C6), estando el resto alquilo ramificado o no ramificado y estando no sustituido o sustituido con uno o varios sustituyentes seleccionados del grupo constituido por flúor, cloro, alcoxi (C1-C4) o cicloalquilo (C3-C7),

cicloalquilo (C3-C7), estando el resto cicloalquilo no sustituido o sustituido con uno o varios sustituyentes, seleccionados del grupo constituido por flúor, cloro, alquilo (C1-C4) o cicloalquilo (C3-C7) o alcoxi (CÍ-C4),

alcoxi (C1-C6), estando el resto alcoxi ramificado o no ramificado y estando no sustituido o sustituido con uno o varios sustituyentes seleccionados del grupo constituido por flúor, cloro, alcoxi (C1-C4) o cicloalquilo (C3-C7),

cicloalcoxi (C3-C7), estando el resto cicloalcoxi no sustituido o sustituido con uno o varios sustituyentes seleccionados del grupo constituido por flúor, cloro, alquilo (C1-C4) o alcoxi (C1-C4),

alquil (Ci-C6)-tio, estando el resto alquiltio ramificado o no ramificado y estando no sustituido o sustituido con uno o varios sustituyentes seleccionados del grupo constituido por flúor, cloro, alquilo (C1-C4) o alcoxi (C1-C4),

cicloalquil (C3-C7MÍ, estando el resto cicloalquiltio no sustituido o sustituido con uno o varios sustituyentes seleccionados del grupo constituido por flúor, cloro, alquilo (C1-C4) o alcoxi (C1-C4), y

fenilo o 1-naftilo o 2-naftilo o un anillo heteroaromático de cinco o seis miembros con 1 a 2 heteroátomos, seleccionándose los heteroátomos independientemente unos de otros del grupo constituido por O o N y estando el resto arilo o heteroarilo no sustituido o sustituido con uno o varios sustituyentes seleccionados del grupo constituido por flúor, cloro, bromo, yodo, alquilo (C1-C4), alcoxi (C1-C4) o cicloalquilo (C3-C7) o alquil (Ci-C4)-tio, y

R2 representa

alquilo (C1-C6), estando el resto alquilo no sustituido o sustituido completa o parcialmente con flúor, o cicloalquilo

(C3-C7), estando el resto cicloalquilo no sustituido o completa o parcialmente sustituido con flúor,

R4 y R5 representan respectivamente hidrógeno,

alquilo (C1-C6), estando el resto alquilo no sustituido o sustituido con uno o varios sustituyentes seleccionados del grupo constituido por flúor, cloro, alcoxi (C1-C4) o cicloalquilo (C3-C7), o

alcoxi (Ci-C6), estando el resto alcoxi ramificado o no ramificado y estando no sustituido o sustituido con uno o varios sustituyentes seleccionados del grupo constituido por flúor, cloro, alcoxi (C1-C4) o cicloalquilo (C3-C7),

caracterizado porque

- como sustancia de partida se usa un 3-triaziniloxindol sustituido con N-sulfonilo de fórmula (2-1)

O

**(Ver fórmula)**

en la que

R1a a R1d así como R2, R4 y R5 se definen respectivamente como en la fórmula (1-1), y R3 representa hidrógeno y porque se hace reaccionar

- la sustancia de partida de fórmula general (2-1) dispuesta en un disolvente en presencia

- de una base y

- de un agente oxidante.

2. Procedimiento para la preparación de 2-(triazinilcarbonil)sulfonanilidas de fórmula (1-1) según la reivindicación 1, en el que

R1a a R1d se seleccionan independientemente unos de otros del grupo constituido por hidrógeno, flúor, cloro, bromo, yodo así como de

alquilo (Ci-C6), estando el resto alquilo ramificado o no ramificado y estando no sustituido o sustituido con uno o varios sustituyentes seleccionados del grupo constituido por flúor, cloro, alcoxi (C1-C4) o cicloalquilo (C3-C7),

cicloalquilo (C3-C7), estando el resto cicloalquilo no sustituido o sustituido con uno o varios sustituyentes seleccionados del grupo constituido por flúor, cloro, alquilo (C1-C4) o cicloalquilo (C3-C7) o alcoxi (CÍ-C4),

alcoxi (Ci-C6), estando el resto alcoxi ramificado o no ramificado y estando no sustituido o sustituido con uno o varios sustituyentes seleccionados del grupo constituido por flúor, cloro, alcoxi (C1-C4) o cicloalquilo (C3-C7),

cicloalcoxi (C3-C7), estando el resto cicloalcoxi no sustituido o sustituido con uno o varios sustituyentes seleccionados del grupo constituido por flúor, cloro, alquilo (C1-C4) o alcoxi (C1-C4), y

R2 representa alquilo (Ci-Ce), estando el resto alquilo sustituido completa o parcialmente con flúor, y

R3 es como se define en la reivindicación 1, y

R4 y R5 representan independientemente uno de otro respectivamente alcoxi (Ci-Ce), estando el resto alcoxi ramificado o no ramificado y estando no sustituido o sustituido con uno o varios sustituyentes seleccionados del grupo constituido por flúor, cloro, alcoxi (C1-C4) o cicloalquilo (C3-C7).

3. Procedimiento para la preparación de 2-(triazinilcarbonil)sulfonanilidas de fórmula (1-1) según una de las reivindicaciones 1 ó 2, en el que

R1a a R1d se seleccionan independientemente uno de otro del grupo constituido por hidrógeno, flúor, cloro, metoxi, y R2 representa difluorometilo y R3 representa hidrógeno, y R4 y R5 representan respectivamente metoxi.

4. Procedimiento para la preparación de 2-(triazinilcarbonil)sulfonanilidas de fórmula (1-1) según una de las

reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el agente oxidante se usa en combinación con un catalizador, que presenta como componente al menos un metal pesado o la sal de un metal pesado.

5. Procedimiento para la preparación de 2-(triazinilcarbonil)sulfonanilidas de fórmula (1-1) según la reivindicación 4, caracterizado porque como agente oxidante se usa peróxido de hidrogeno en combinación con un catalizador, que presenta como componente al menos un metal pesado o la sal de un metal pesado.

6. Procedimiento para la preparación de 2-(triazinilcarbonil)sulfonanilidas de fórmula (1-1) según la reivindicación 4, caracterizado porque se usa como agente oxidante permanganato de potasio sin o con un catalizador, que presenta como componente al menos un metal pesado o la sal de un metal pesado.

7. Procedimiento para la preparación de 2-(triazinilcarbonil)sulfonanilidas de fórmula (1-1) según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque como catalizador se usan

- sales de hierro, polvo de hierro, sales de cobre o polvo de cobre, o

- mezclas de al menos dos de los catalizadores citados previamente.

8. Procedimiento para la preparación de 2-(triazinilcarbonil)sulfonanilidas de fórmula (1-1) según una de las reivindicaciones 4 a 7, caracterizado porque como catalizador se usa

- una o varias sales de hierro junto con compuestos que forman complejos, o

- usa o varias sales de cobre junto con compuestos que forman complejos, o

- mezclas de al menos dos de los sistemas de catalizador citados previamente.

9. Procedimiento para la preparación de 2-(triazinilcarbonil)sulfonanilidas de fórmula (1-1) según una de las reivindicaciones 7 u 8, caracterizado porque, como

- sales de hierro se usan sulfato de hierro (II) y/o cloruro de hierro, y como

- sales de cobre se usan sulfato de cobre (II) y/o cloruro de cobre (II).

1. Procedimiento para la preparación de 2-(triazinilcarbonil)sulfonanilidas de fórmula (1-1) según una de las reivindicaciones 8 y 9, caracterizado porque como compuesto que forma complejos se usa ácido piridin-2- carboxílico.

11. Procedimiento para la preparación de 2-(triazinilcarbonil)sulfonanilidas de fórmula (1-1) según una de las reivindicaciones 9 y 1, caracterizado porque como catalizador se usa sulfato de hierro (II) junto ácido piridin-2- carboxílico.

12. Procedimiento para la preparación de 2-(triazinilcarbonil)sulfonanilidas de fórmula (1-1) según una de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizado porque como disolvente se usa una mezcla constituida por al menos un disolvente orgánico miscible con agua y agua.

13. Procedimiento para la preparación de 2-(triazinilcarbonil)sulfonanilidas de fórmula (1-1) según la reivindicación 12, caracterizado porque como disolventes orgánicos se usan acetonitrilo y/o 2-propanol.

14. Procedimiento para la preparación de 2-(triazinilcarbonil)sulfonanilidas de fórmula (1-1) según una de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizado porque como base se usan

- carbonato de potasio, carbonato de sodio o carbonato de cesio, así como

- hidrogenocarbonato de potasio o hidrogenocarbonato de sodio, así como

- hidróxido de litio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio o hidróxido de bario, así como

- fosfato de potasio (K3PO4), hidrogenofosfato de potasio (K2HPO4) o fosfato de sodio, o

- mezclas de al menos dos de las bases citadas previamente.

15. Procedimiento para la preparación de 2-(triazinilcarbonil)sulfonanilidas de fórmula (1-1) según la reivindicación 14, caracterizado porque como base se usa hidrogenocarbonato de potasio o carbonato de potasio o una mezcla de los dos.

16. Uso de 3-triaziniloxindoles sustituidos con N-sulfonilo de fórmula (2-1)

**(Ver fórmula)**

(2-1)

o sus sales (2-1 a)

O

**(Ver fórmula)**

en las que respectivamente

R1a a R1d se seleccionan independientemente uno de otro del grupo constituido por hidrógeno, flúor, cloro, bromo,

yodo así como de

alquilo (Ci-C6), estando el resto alquilo ramificado o no ramificado y estando no sustituido o sustituido con uno o varios sustituyeles seleccionados del grupo constituido por flúor, cloro, alcoxl (C1-C4) o cicloalqullo (C3-C7),

clcloalquilo (C3-C7), estando el resto cicloalquilo no sustituido o sustituido con uno o vahos sustituyeles 1 seleccionados del grupo constituido por flúor, cloro, alquilo (C1-C4) o cicloalquilo (C3-C7) o alcoxi (CÍ-C4),

alcoxi (C-i-Ce), estando el resto alcoxi ramificado o no ramificado y estando no sustituido o sustituido con uno o varios sustituyeles seleccionados del grupo constituido por flúor, cloro, alcoxi (C1-C4) o cicloalquilo (C3-C7),

cicloalcoxi (C3-C7), estando el resto cicloalcoxi no sustituido o sustituido con uno o vahos sustituyentes seleccionados del grupo constituido por flúor, cloro, alquilo (C1-C4) o alcoxi (C1-C4),

alquil (Ci-Ce)-tio, estando el resto alquiltio ramificado o no ramificado y estando no sustituido o sustituido con uno o vahos sustituyentes seleccionados del grupo constituido por flúor, cloro, alquilo (C1-C4) o alcoxi (C1-C4),

cicloalquil (C3-C7)-tio, estando el resto cicloalquiltio no sustituido o sustituido con uno o varios sustituyentes seleccionados del grupo constituido por flúor, cloro, alquilo (C1-C4) o alcoxi (C1-C4), y

fenilo o 1-naftilo o 2-naftilo o un anillo heteroaromático de cinco o seis miembros con 1 a 2 heteroátomos, 2 seleccionándose los heteroátomos independientemente unos de otros del grupo constituido por O o N y

estando el resto arilo o heteroarilo no sustituido o sustituido con uno o varios sustituyentes seleccionados del grupo constituido por flúor, cloro, bromo, yodo, alquilo (C1-C4), alcoxl (C1-C4) o cicloalqullo (C3-C7) o alquil (Ci-C4)-tio, y

R2 representa

alquilo (C1-C6), estando el resto alquilo no sustituido o sustituido completa o parcialmente con flúor, o

cicloalquilo (C3-C7), estando el resto cicloalquilo no sustituido o completa o parcialmente sustituido con flúor,

R3 representa hidrógeno, y

R4 y R5 independientemente uno de otro representan respectivamente hidrógeno,

alquilo (Ci-C6), estando el resto alquilo no sustituido o sustituido con uno o varios sustituyentes seleccionados del grupo constituido por flúor, cloro, alcoxi (C1-C4) o cicloalquilo (C3-C7),

alcoxi (Ci-C@), estando el resto alcoxi ramificado o no ramificado y estando no sustituido o sustituido con uno o varios sustituyentes seleccionados del grupo constituido por flúor, cloro, alcoxi (C1-C4) o cicloalquilo (C3-C7),,

en donde en las sales de fórmula general (2-1 a) M representa Li, Na, K, Cs, Ba, Mg, Ca, Zn o N(RC)4, en la que Rc = H o alquilo C1-C6 o bencilo, y en donde la cantidad de contraiones M+ se ajusta a la carga respectiva, de modo que el compuesto de fórmula general (2-1 a) es neutro en su conjunto,

como productos intermedios para la síntesis de principios activos en el campo de la agricultura.

17. Procedimiento para la preparación de N-alqu¡l-N-[2-(1,3,5-triazin-2-ilcarbonil)fenil]alcanosulfonamidas de fórmula

**(Ver fórmula)**

en la que

R1a a R1d se seleccionan Independientemente unos de otros del grupo constituido por hidrógeno, flúor, cloro, bromo,

yodo así como de

alquilo (Ci-C6), estando el resto alquilo no sustituido o sustituido con uno o varios sustituyentes seleccionados del grupo constituido por flúor, cloro, alcoxi (C1-C4) o cicloalquilo (C3-C7),

cicloalquilo (C3-C7), estando el resto cicloalquilo no sustituido o sustituido con uno o varios sustituyentes seleccionados del grupo constituido por flúor, cloro, alquilo (C1-C4) o cicloalquilo (C3-C7) o alcoxi (CÍ-C4),

alcoxi (Ci-C6), estando el resto alcoxi no sustituido o sustituido con uno o vahos sustituyentes seleccionados del grupo constituido por flúor, cloro, alcoxi (C1-C4) o cicloalquilo (C3-C7),

cicloalcoxi (C3-C7), estando el resto clcloalcoxi no sustituido o sustituido con uno o vahos sustituyentes seleccionados del grupo constituido por flúor, cloro, alquilo (C1-C4) o alcoxi (C1-C4),

alquil (Ci-Ce)-tio, estando el resto alqulltlo no sustituido o sustituido con uno o vahos sustituyentes seleccionados del grupo constituido por flúor, cloro, alquilo (C1-C4) o alcoxi (C1-C4),

cicloalquil (C3-C7)-tio, estando el resto clcloalquiltio no sustituido o sustituido con uno o vahos sustituyentes seleccionados del grupo constituido por flúor, cloro, alquilo (C1-C4) o alcoxi (C1-C4), y

fenilo o 1-naftilo o 2-naftllo o un anillo heteroaromático de cinco o seis miembros con 1 a 2 heteroátomos, seleccionándose los heteroátomos Independientemente unos de otros del grupo constituido por O o N y estando el resto arllo o heteroarllo no sustituido o sustituido con uno o vahos sustituyentes seleccionados del grupo constituido por flúor, cloro, bromo, yodo, alquilo (C1-C4), alcoxi (C1-C4) o cicloalquilo (C3-C7) o alquil (Ci-C4)-tio, y

R2 representa

alquilo (Ci-Ce), estando el resto alquilo no sustituido o sustituido completa o parcialmente con flúor, o

cicloalquilo (C3-C7), estando el resto cicloalquilo no sustituido o completa o parcialmente sustituido con flúor,

R4 y R5 representan independientemente uno de otro respectivamente hidrógeno,

alquilo (Ci-C6), estando el resto alquilo no sustituido o sustituido con uno o varios sustituyentes seleccionados del grupo constituido por flúor, cloro, alcoxi (C1-C4) o cicloalquilo (C3-C7),

alcoxi (C1-C6), estando el resto alcoxi ramificado o no ramificado y estando no sustituido o sustituido con uno o 5 varios sustituyentes seleccionados del grupo constituido por flúor, cloro, alcoxi (C1-C4) o cicloalquilo (C3-C7), y

R8 representa

alquilo (C1-C6), estando el resto alquilo no sustituido o sustituido completa o parcialmente con flúor, o

cicloalquilo (C1-C6), alquenilo (C1-C6) o alcoxi (Ci-C6)-alquilo, estando cada uno de los citados restos no sustituido o completa o parcialmente sustituido con flúor,

en donde se hace reaccionar

una 1,3-dihidro-2H-indol-2-ona de fórmula (6-1)

**(Ver fórmula)**

O

en la que

R1a a R1d se definen como en la fórmula (4-1),

R3 representa hidrógeno, y

R7 representa hidrógeno, en una primera etapa mediante

arilación dando un oxindol sustituido con triazinilo de fórmula (5-1)

**(Ver fórmula)**

en la que

R1a a R1d y R4 y R5 se definen como para la fórmula (4-1) y R3 y R7 como para la fórmula (6-1), y los productos de arilación de fórmula (5-1) se hacen reaccionaren una segunda etapa mediante

- sulfonilación dando 3-triaziniloxindoles sustituidos con N-sulfonilo de fórmula (2-1)

**(Ver fórmula)**

en la que

R1a a R1d, R2 así como R4 y R5 se definen como en la fórmula (4-1) y R3 como para la fórmula (6-1), y los productos de sulfonilación de fórmula (2-1) se hacen reaccionaren una tercera etapa mediante - apertura del anillo por oxidación dando una 2-(triazinilcarbonil)sulfonanilida de fórmula (1-1)

**(Ver fórmula)**

en la que

R1a a R1d, R2 así como R4 y R5 se definen como para la fórmula (4-1), y los productos de oxidación de fórmula (1-1) se hacen reaccionar en una cuarta etapa mediante

- alqullación dando una N-alquil-N-[2-(1,3,5-triazin-2-ilcarbonll)fenll] alcanosulfonamida de fórmula (4-1)

**(Ver fórmula)**

en la que

R1a a R1d, R2, R4, R5 y R8 se definen como para la fórmula (4-1), en donde como reactivo de alquilación se usa

- X- R8, en la que X representa cloro, bromo o yodo y R8 se define como para la fórmula (4-1), o

- (R8)2S4, en la que R8 se define como anteriormente para la fórmula (4-1).

18. Procedimiento para la preparación de N-alquil-N-[2-(1,3,5-triazin-2-ilcarbonil)fenil]alcanosulfonamidas de fórmula (4-1) según la reivindicación 17, caracterizado porque los compuestos de fórmula (6-1) usados como sustancia de partida se hacen reaccionaren una etapa de procedimiento previa partiendo de una 3-(alquilsulfanil)-1,3-dihidro-2H- 5 ¡ndol-2-ona de fórmula (7-1),

**(Ver fórmula)**

(7-1)

en la que

R1a a R1d se definen como para la fórmula (4-1),

R3 representa hidrógeno,

R7 representa hidrógeno, y

R6 es un alquilo (C1-C14) no sustituido o sustituido, cicloalquilo (C3-C7), bencilo o un CH2-C()-alquilo (Ci-C6), mediante

reducción dando una 1,3-dihidro-2H-indol-2-ona (6-1)

**(Ver fórmula)**

en la que

R1a a R1d, R3 y R7 se definen como para la fórmula (7-1).