Polímeros colorantes.

Un método para obtener un polímero colorante, comprendiendo el método de la etapa de hacer reaccionar un polímero con un colorante reactivo para formar el polímero colorante

, en que el polímero está comprendido por comonómeros de un dicarboxilato de fenilo, un oxialquilenoxi y un polioxialquilenoxi y el polímero comprende al menos un grupo OH libre.

Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/EP2011/051070.

Solicitante: UNILEVER NV.

Nacionalidad solicitante: Países Bajos.

Dirección: WEENA 455 3013 AL ROTTERDAM PAISES BAJOS.

Inventor/es: BATCHELOR, STEPHEN, NORMAN, BIRD,JAYNE,MICHELLE, WANG,JINFANG, CHEN,WEI, TAO,QINGSHENG, MENG,SHENG.

Fecha de Publicación: .

Clasificación Internacional de Patentes:

  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > ACEITES, GRASAS, MATERIAS GRASAS O CERAS ANIMALES... > COMPOSICIONES DETERGENTES; UTILIZACION DE UNA SOLA... > Otros compuestos que entran en las composiciones... > C11D3/37 (Polímeros)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > ACEITES, GRASAS, MATERIAS GRASAS O CERAS ANIMALES... > COMPOSICIONES DETERGENTES; UTILIZACION DE UNA SOLA... > C11D11/00 (Métodos particulares para la preparación de composiciones que contienen mezclas de detergentes)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > ACEITES, GRASAS, MATERIAS GRASAS O CERAS ANIMALES... > COMPOSICIONES DETERGENTES; UTILIZACION DE UNA SOLA... > Otros compuestos que entran en las composiciones... > C11D3/40 (Colorantes)
  • SECCION D — TEXTILES; PAPEL > TRATAMIENTO DE TEXTILES O SIMILARES; LAVANDERIA;... > TEÑIDO O IMPRESION DE TEXTILES; TEÑIDO DE CUERO,... > Procedimientos generales de teñido o de impresión... > D06P1/38 (utilizando colorantes reactivos)
  • SECCION D — TEXTILES; PAPEL > TRATAMIENTO DE TEXTILES O SIMILARES; LAVANDERIA;... > TEÑIDO O IMPRESION DE TEXTILES; TEÑIDO DE CUERO,... > Procedimientos generales de teñido o de impresión... > D06P1/384 (el grupo reactivo no está directamente unido al grupo heterocíclico)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > COLORANTES; PINTURAS; PULIMENTOS; RESINAS NATURALES;... > COLORANTES ORGANICOS O COMPUESTOS ESTRECHAMENTE RELACIONADOS... > Colorantes no previstos en un solo grupo de la presente... > C09B69/10 (Colorantes poliméricos; Productos de reacciones de colorantes con monómeros o con compuestos macromoleculares)

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Fragmento de la descripción:

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DESCRIPCIÓN

Polímeros colorantes

Campo de la invención

La presente invención se refiere a la provisión y el uso de polímeros colorantes oscurecedores de lavandería.

Antecedentes de la invención

El documento WO 2006/055787 (Procter & Gamble) describe formulaciones de lavandería que contienen un polímero de éter de celulosa covalentemente unido a un colorante reactivo para blanquera una tela celulósica.

El documento WO 92/17523 describe agentes supresores de la suciedad no iónicos. 15

Sumario de la invención

Se ha encontrado que los colorantes reactivos unidos a polímeros de poliésteres solubles en agua (RDPET) se depositan bien en telas de algodón en un primer lavado, sin un depósito inaceptablemente grande a poliéster, 20 algodón, nilón y elastano después de múltiples lavados.

Se encuentran ventajas de anti-ensuciamiento con los RDPET a niveles sorprendentemente bajos que no son observadas con el PET solo.

En un aspecto, la presente invención proporciona un método para obtener un polímero colorante, comprendiendo el método la etapa de hacer reaccionar un polímero con un colorante reactivo para formar un polímero colorante, en que el polímero está comprendido por comonómeros de un dicarboxilato de fenilo, un oxialquilenoxi y un polioxialquilenoxi y el polímero comprende al menos un grupo OH libre.

La presente invención se extiende también a polímeros colorantes que pueden ser obtenidos a partir del método.

En otro aspecto, la presente invención proporciona una composición de tratamiento de lavandería que comprende:

(i) de 2 a 70% p de un tensioactivo; y 35

(ii) de 0, 0001 a 20, 0% p del polímero colorante, preferentemente de 0, 01 a 5% p.

En un aspecto adicional, la presente invención proporciona un método para tratar una materia textil de lavandería, comprendiendo el método las etapas de: 40

(i) tratar una materia textil con una solución acuosa del polímero colorante, comprendiendo la solución acuosa de 10 ppb a 500 ppm del polímero colorante (preferentemente 0, 1 a 50 ppm, lo más preferentemente, 0, 5 a 20 ppm) y de 0, 0 g/l a 3 g/l , preferentemente de 0, 3 a 2 g/l de un tensioactivo;

(ii) opcionalmente aclarar; y (iii) secar la materia textil.

Preferentemente, la composición de tratamiento de lavandería es granular y preferentemente la composición 50 granular contiene carbonato de sodio con tensioactivos predominantemente aniónicos, lo más preferentemente LAS.

Descripción detallada de la invención

Polímero 55 Los poliésteres de ácidos tereftálicos y otros ácidos dicarboxílicos aromáticos que tienen propiedades de supresión de la suciedad están ampliamente descritos en la técnica, en particular los denominados PET/POET (poli (tereftalato de etileno) /poli (tereftalato de oxietileno) y PET /PEG (poli (tereftalato de etileno) /polietilenglicol) que se describen, por ejemplo en los documentos US 3.557.039 (ICI) , GB 1.467.098 y EP 1305A (Procter & Gamble) . Otras publicaciones 60 de patentes que describen polímeros supresores de la suciedad que son productos de condensación de ácidos dicarboxílicos aromáticos y alcoholes dihidroxilados incluyen los documentos EP 185427A, EP 241984A, EP241985 A y EP 272033 A y los documentos 92/17523 (Procter & Gamble) y WO 2009/138177 (Clariant) .

El polímero debe tener al menos un mol de grupo OH libre por mol de polímero, para permitir el enlace covalente al 65 (o los) colorante (s) reactivo (s) . Lo más preferentemente, el polímero comprende al menos dos grupos OH libres.

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Preferentemente, los grupos OH son los grupos terminales del polímero.

Preferentemente el oxialquilenoxi [-O (CH2) tO-] se selecciona entre oxi-1, 2-propileneoxi [-OCH2CH (Me) O-]; oxi-1, 3propileneoxi [O-CH2CH2CH2O-]; y oxi-1, 2-etileneoxi [-OCH2CH2O-] (t es un número entero) . Como es evidente, uno o 5 más de los grupos CH2 del oxialquilenoxi pueden estar sustituidos con grupo (s) alquilo de C1 a C4.

El polioxialquilenoxi facilita la solubilidad en agua del polímero. Preferentemente, el polioxialquilenoxi [-O (CH2) w-]sOse selecciona entre polioxi-1, 2-propileneoxi [-O (CH2CH (Me) -]2O-; polioxi-1, 3-propileneoxi [O-CH2CH2CH2-]sO-y polioxi-1, 2-etileneoxi [O-CH2CH2-]sO-. El polioxialquilenoxi puede ser una mezcla de diferentes oxialquilenoxi.

Pueden estar presentes diferentes tipos de polioxialquilenoxi en el polímero (s y w son números enteros) .

Preferentemente, el dicarboxilato de fenilo es un dicarboxilato de 1, 4-fenilo. Preferentemente, el dicarboxilato de fenilo es de la forma -OC (O) C6H4C (O) O-.

Ejemplos de polímeros preferidos que se hacen reaccionar con el colorante reactivo son un PET/POET (poli (tereftalato de etileno) / poli (tereftalato de oxietileno) ) , PEG/POET (polietilenglicol/poli (tereftalato de oxietileno) ) o polímero de PET/PEG (poli (tereftalato de etileno) /polietilenglicol) . Lo más preferentemente, un PET/POET.

La estructura de un polímero preferido se expone a continuación 20

** (Ver fórmula) **

en la cual R2 se selecciona entre H o CH3, preferentemente H, b es 2 ó 3, preferentemente 2;

y es 2 a 100, preferentemente 5 a 50;

n y m son independientemente 1 a 100, preferentemente 2 a 30; y los grupos terminales (terminaciones) de los 30 polímeros son (CH2) bOH.

Los polímeros pueden ser sintetizados mediante una diversidad de vías, por ejemplo una reacción de esterificación de tereftalato de dimetilo con etilenglicol y polietilenglicol; esta reacción se expone en la publicación Polymer Bulletin 28, 451-458 (1992) . Otro ejemplo sería la esterificación directa de ácido tereftálico con etilenglicol y/o propilenglicol o prolipropilenglicol.

Otro ejemplo sería una transesterificación de poli (tereftalato de etileno) con un polietilenglicol o polipropilenglicol.

Es preferido que el peso molecular medio numérico del polímero esté en el intervalo de 1.000 a 50.000, preferentemente que el peso molecular medio del polímero esté en el intervalo de 1.000 a 15.000, más preferentemente de 2.000 a 10.000.

Colorantes reactivos.

Un colorante reactivo se puede considerar que está constituido por un cromóforo que está conectado a un grupo reactivo. Los colorantes reactivos experimentan reacciones de adición o sustitución con grupos-OH, -SH y â?"NH2 para formar enlaces covalentes. El cromóforo puede estar conectado directamente al grupo reactivo o a través de un grupo de puente. El cromóforo sirve para proporcionar un color y el grupo reactivo se enlaza covalentemente a un sustrato.

Se describen colorantes reactivos en la publicación Industrial Dyes (K. Hunger ed, Wiley VCH 2003) . Muchos colorantes reactivos son citados en el índice de colores (Society of Dyers and Colourists and American Association of Textile Chemists and Colorists) .

Los grupos reactivos preferidos de los colorantes reactivos son diclorotriazinilo, difluorocloropirimidino, monofluorotriazinilo, dicloroquinoxalino, vinilsulfona, difluorotriazino, monoclorotriazinilo, bromoacrilamido y tricloropirimidino.

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Los grupos reactivos más preferidos son monoclorotriazinilo, diclorotriazinilo y vinilsulfonilo.

Los cromóforos se seleccionan preferentemente entre azo, antraquinona, ftalocianina, formazano y trifendioxazina. Más preferentemente, azo, antraquinona, ftalocianina y trifentioxazina. Lo más preferentemente, azo y antraquinona. 5 Los colorantes reactivos se seleccionan preferentemente entre colorantes azul reactivo, negro reactivo, rojo reactivo o violeta reactivo. Preferentemente, se usan mezclas de colorantes... [Seguir leyendo]

 


Reivindicaciones:

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1. Un método para obtener un polímero colorante, comprendiendo el método de la etapa de hacer reaccionar un polímero con un colorante reactivo para formar el polímero colorante, en que el polímero está comprendido por comonómeros de un dicarboxilato de fenilo, un oxialquilenoxi y un polioxialquilenoxi y el polímero comprende al menos un grupo OH libre.

2. Un método para obtener un polímero colorante, en que el polímero comprende al menos dos grupos OH libres.

3. Un método para obtener un polímero colorante según la reivindicación 1 ó 2, en el que el oxialquilenoxi se selecciona entre: oxi-1, 2-propilenoxi; oxi-1, 3-propilenoxi y oxi-1, 2-etilenoxi.

4. Un método para obtener un polímero colorante según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en que el polioxialquilenoxi se selecciona entre polioxi-1, 2-propilenoxi, polioxi-1, 3-propilenoxi y polioxi-1, 2-etilenoxi. 15

5. Un método para obtener un polímero colorante según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el dicarboxilato de fenilo es un dicarboxilato de 1, 4-fenilo.

6. Un método para obtener un polímero colorante según la reivindicación 5, en el que el polímero es un 20 poli (tereftalato de etileno) -poli (tereftalato de oxietileno) .

7. Un método para obtener un polímero colorante según la reivindicación 1, en el que el polímero se selecciona entre:

** (Ver fórmula) **

en la cual R2 se selecciona entre H o CH3,

b es 2 ó3, y es 2 a100, 35 n y m se seleccionan independientemente entre 1 a 100, y los grupos terminales del polímero son (CH2) bOH.

8. Un método para obtener un polímero colorante según la reivindicación 1, en el que el grupo reactivo del colorante 40 reactivo se selecciona entre:

diclorotriazinilo, difluorocloropirimidino, monofluorotriazinilo, dicloroquinoxalino, vinilsulfona, difluorotriazino, monoclorotriazinilo, bromoacrilamido y tricloropirimidino.

9. Un método para obtener un polímero colorante según la reivindicación 1, en el que el cromóforo del colorante reactivo se selecciona entre: azo; antraquinona; ftalocianina, formazano y trifendioxazina.

10. Un método para obtener un polímero colorante según la reivindicación 1, en el que los cromóforos del colorante reactivo se seleccionan entre: azo y antraquinona. 50

11. Un método para obtener un polímero colorante según una cualquiera de las reivindicaciones 2 a 10, en el que el polímero se hace reaccionar con un colorante rojo reactivo y un colorante reactivo azul, en el que la relación en peso de colorante azul:colorante rojo es de 10:1 a 10:4.

12. Un polímero colorante, que puede ser obtenido a partir del método que se define en una cualquiera de las reivindicaciones anteriores.

13. Una composición de tratamiento de lavandería, que comprende:

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(i) de 2 a 70% p de un tensioactivo; y (ii) de 0, 0001 a 20, 0% p del polímero colorante como se define en la reivindicación 12. 5

14. Una composición de tratamiento de lavandería según la reivindicación 13, en la que el tratamiento de lavandería es granular.

15. Un método de tratamiento de una materia textil de lavandería, comprendiendo el método las etapas de: 10

(i) tratar una materia textil con una solución acuosa del polímero colorante como se define en la reivindicación 12, comprendiendo la solución acuosa de 10 ppb a 500 ppm del polímero colorante y de 0, 0 g/l a 3 g/l de un tensioactivo;

(ii) opcionalmente aclarar; y (iii) secar la materia textil.