SECUENCIA DE CAPAS CON CONTENIDO EN METALES PRECIOSOS PARA ARTÍCULOS DECORATIVOS.

Artículo para fines decorativos con una secuencia de capas exterior con contenido en metales preciosos que presenta - visto desde el interior hacia el exterior - una capa inferior con contenido en paladio,

depositada electroquímicamente o de forma reductora sobre un sustrato base metálico y una aleación, depositada por galvanotecnia, a base de rutenio y un elemento del grupo consistente en platino y rodio, en donde la aleación de platino y rutenio presenta un contenido en platino de aproximadamente 55 a aproximadamente 80% en peso, y la aleación de rodio y de rutenio presenta un contenido en rodio de aproximadamente 60 a aproximadamente 85% en peso

La presente invención está dirigida a un artículo decorativo que presenta una determinada secuencia de capas exterior con contenido en metales preciosos. Además, la invención se refiere a un procedimiento de revestimiento adecuado para ello. La secuencia de capas se distingue porque a una capa inferior con contenido en paladio le sigue 5 una aleación, depositada galvánicamente, a base de rutenio y un elemento del grupo consistente en platino y rodio.

En la fabricación de joyería de fantasía se fabrica un cuerpo base de la joya a base de un material económico tal como, por ejemplo, latón, una aleación de cobre y zinc, o a partir de zinc puro. Dado que ambos materiales son electroquímicamente muy poco refinados y al llevarlos sobre la piel, como es la mayoría de las veces el caso en las joyas, se volverían muy poco vistosos ya después de un corto tiempo, a partir de estas aleaciones o metales deben 10 “refinarse” las piezas de joyería acabadas.

Para ello se adecuan en particular los metales platino y/o rodio. Por lo tanto, en el sector de la fabricación de joyería de fantasía se emplea una parte nada desconsiderable de platino o rodio. En este caso, la pieza de joyería no se fabrica a partir del metal macizo, ya que esto sería demasiado caro. Más bien, los cuerpos base de la joya se revisten con diferentes metales preciosos con ayuda de diferentes procedimientos de revestimiento, tales como, por ejemplo, el 15 revestimiento galvánico de la superficie. Tanto para el oro, paladio, platino y rodio, revestimientos de este tipo y correspondientes procedimientos de revestimiento se han descrito ya en el estado conocido de la técnica (Hasso Kaiser, Edelmetallschichten in Schriftreihe Galvanotechnik und Oberflächenbehandlung, 2002, 1ª edición, editorial Leuze; Arvid von Krustenstjern Edelmetallgalvanotechnik, dekorative und technische Anwendungen, 1970, tomo 14, editorial Leuze).

La deposición de aleaciones con contenido en metales preciosos es ya conocida desde hace tiempo (memoria 20 de publicación alemana 2429275). En esta solicitud de patente se describe un electrolito que es adecuado para la deposición de aleaciones de rodio y rutenio con al menos 90% en peso de rodio. El rodio y el rutenio pueden estar contenidos en el electrolito en una relación ponderal preferida de al menos 10:1. Las capas deben poseer un brillo elevado y presentar escasas tensiones con respecto a las capas obtenidas a partir del electrolito de rodio y platino. La proporción del rodio costoso en las capas aquí descritas está establecida en un nivel extraordinariamente elevado. 25

En la memoria de publicación alemana 2114119 se describe un procedimiento para la deposición electrolítica de aleaciones de rutenio con un segundo metal del grupo del platino, en particular rodio, platino y paladio. Se ha comprobado que el aspecto y las propiedades físicas así como la estabilidad frente a la corrosión de capas de este tipo pueden ser ampliamente mejorados mediante la deposición mixta descrita. Las capas aquí descritas contienen, junto al metal precioso, una elevada proporción de rutenio, así como, eventualmente, otros metales seleccionados del grupo 30 consistente en osmio o iridio. La deposición de las capas se realizó sobre una muestra de latón revestida con oro.

La memoria de patente alemana 1280014 describe una invención que incluye un procedimiento para el recubrimiento galvánico de metales con platino, paladio, rodio, rutenio u otras aleaciones entre sí y/o con iridio. En particular, se emplearon baños que contenían una proporción de 2,5 g por litro de rodio y 2,5 g por litro de rutenio en el electrolito. Los electrolitos se emplearon a diferentes temperaturas y densidades de corriente en el cátodo. Sobre los 35 revestimientos de oro utilizados se obtuvo una aleación a base de aproximadamente 40:60% en peso a 60:40% en peso de rutenio a rodio.

Sería, además, deseable desarrollar secuencias de capas con contenido en metales preciosos que se ajustaran a las exigencias decorativas, en particular en el sector de la joyería de fantasía. En este caso, las capas planificadas deben asemejarse mucho, por una parte, en cuanto a su claridad, color y estabilidad de color, a las del metal puro y 40 presentar una estabilidad frente a la abrasión mecánica y la adherencia lo más elevada posible. Además, es deseable poder mantener el precio de este “refinamiento” lo más bajo posible.

Esta misión y otra misión no mencionada con mayor detalle en el estado conocido de la técnica, pero que se deduce de forma evidente para el experto en la materia, se resuelve mediante un artículo con una determinada sucesión de capas con contenido en metales preciosos con las características de la reivindicación 1 representativa. Ejecuciones 45 preferidas del artículo de acuerdo con la invención se encuentran en las reivindicaciones subordinadas dependientes de la reivindicación 1. Las reivindicaciones 6 y siguientes se dirigen a un procedimiento, adaptado de forma correspondiente, para la deposición de las aleaciones.

Debido al hecho de que se indica un artículo para fines decorativos, en el que una sucesión de capas externas con contenido en metales preciosos presenta – visto desde el interior hacia el exterior – una capa inferior con contenido 50 en paladio, depositada electroquímicamente o de forma reductora sobre un sustrato base metálico y una aleación, depositada por galvanotecnia, a base de rutenio y un elemento del grupo consistente en platino y rodio, en donde la

aleación de platino y rutenio presenta un contenido en platino de aproximadamente 55 a aproximadamente 80% en peso y la aleación de rodio y rutenio presenta un contenido en rodio de aproximadamente 60 a aproximadamente 85% en peso, se accede de forma extremadamente sencilla y sorprendente, pero no por ello menos ventajosa, a la solución de los problemas planteados. La sucesión de capas con contenido en metales preciosos descrita sobre los artículos decorativos presenta, en un aspecto, una claridad sorprendentemente elevada, que es equiparable a la claridad de los 5 metales preciosos puros. Sin embargo, de manera totalmente sorprendente resulta, en el intervalo indicado, una capacidad de abrasión esencialmente mejorada, incluso con respecto a los respectivos metales puros. Estas ventajas son completadas por el hecho de que la secuencia de capas con contenido en metales preciosos empleadas son más económicas de fabricar que aquellas que se describen en el estado conocido de la técnica con capas de platino y/o rodio puras. 10

Como ya se ha abordado al comienzo, los sustratos base metálicos empleados para la presente invención se componen de materiales relativamente económicos y no refinados. Para la deposición de la secuencia de capas con contenido en metales preciosos de acuerdo con la invención puede ser ventajoso, en función del procedimiento de deposición (véase más abajo) revestir a esta secuencia con una capa exterior de cobre, antes de depositar sobre ella la capa inferior con contenido en paladio. De esta forma, mediante una capa de cobre con un grosor de 5-30 μm, 15 preferiblemente 10-25 μm y de manera muy particularmente preferida de 15-20 μm, se mejora el brillo, muy importante para las joyas. Piezas elementales en bruto de joyería, que proceden de la fundición, están a menudo arañadas y, condicionado por su acabado, tienen una superficie más bien áspera. Ésta puede mejorarse ciertamente mediante amolado y pulido, pero sólo una correspondiente capa de cobre a base de un electrolito de cobre generador de brillo (LPW – Taschenbuch für Galvanotechnik, 1965, 11ª edición, editorial Langbein-Pfannhauser, Handbuch für 20 Galvanotechnik, 1966, tomo 2, editorial Carl Hanser) conduce ciertamente a la superficie lisa y, con ello, brillante deseada. El sustrato base metálico empleado tiene, por lo tanto, de manera ventajosa una capa de cobre externa sobre la que está depositada una capa inferior con contenido en paladio.

La capa inferior con contenido en paladio forma una protección frente a la corrosión y el color para la capa final a depositar sobre ella a base de la aleación de rutenio. Como se abordará todavía en lo que sigue, esta última puede 25 realizarse en capas extremadamente delgadas. Con ello, está naturalmente condicionado el que se dé una capacidad de ataque reforzada de los metales no refinados situados por debajo. Con el fin de evitar, por una parte, la transparencia de los sustratos base metálicos a través de la delgada capa de aleación de rutenio y, por otra parte, impedir suficientemente la introducción...

1. Artículo para fines decorativos con una secuencia de capas exterior con contenido en metales preciosos que presenta – visto desde el interior hacia el exterior – una capa inferior con contenido en paladio, depositada electroquímicamente o de forma reductora sobre un sustrato base metálico y una aleación, depositada por galvanotecnia, a base de rutenio y un elemento del grupo consistente en platino y rodio, en donde la aleación de platino y rutenio presenta un contenido en platino de aproximadamente 55 a aproximadamente 80% en peso, y la aleación de 5 rodio y de rutenio presenta un contenido en rodio de aproximadamente 60 a aproximadamente 85% en peso.

2. Artículo según la reivindicación 1, caracterizado porque el sustrato base metálico presenta una capa de cobre exterior sobre la que está depositada una capa inferior con contenido en paladio.

3. Artículo según la reivindicación 1 y/ó 2, caracterizado porque entre la capa inferior con contenido en paladio y la aleación depositada por galvanotecnia se encuentra una capa de oro adhesivo. 10

4. Artículo según una o varias de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque la aleación de platino y rutenio presenta un contenido en platino de aproximadamente 60 a aproximadamente 75% en peso.

5. Artículo según una o varias de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque la aleación de rodio y rutenio presenta un contenido en rodio de aproximadamente 70 a aproximadamente 80% en peso.

6. Procedimiento para la producción de artículos decorativos según la reivindicación 1, caracterizado porque 15

a) un sustrato base metálico se reviste de forma reductora o electroquímicamente con una capa con contenido en paladio;

b) eventualmente sobre ella se deposita una capa de oro adhesivo; y

c) sobre ella se deposita por galvanotecnia una aleación a base de rutenio y al menos un elemento del grupo consistente en platino y rodio, presentando la aleación de platino-rutenio un contenido en platino de aproximadamente 55 a 20 aproximadamente 80% en peso y presentando la aleación de rodio-rutenio un contenido en rodio de aproximadamente 60 a aproximadamente 85% en peso.

7. Procedimiento según la reivindicación 6, caracterizado porque antes de la etapa a) el sustrato base metálico se reviste con una capa de cobre.

8. Procedimiento según la reivindicación 7, caracterizado porque el sustrato base metálico se trata para ello con un 25 electrolito de cobre de carácter ácido.

9. Procedimiento según la reivindicación 7 y/u 8, caracterizado porque el sustrato base metálico se pre-reviste con cobre para ello primeramente con un electrolito de cobre cianúrico.