COMPUESTOS DE QUINOLINILMETILO.

Compuestos de quinolina de formula (I)

Compuestos de quinolinilmetilo.

La presente invención se relaciona con nuevos compuestos de ácido bifenil-4-sulfónico (quinolin-4-ilmetil)-amida y los N-óxidos, y las sales de los mismos y su uso para combatir plagas de artrópodos y nemátodos, y también con composiciones que incluyen a tales compuestos como componente activo. La presente invención también se relaciona con compuestos de fórmula (I) para uso en un método para controlar plagas de artrópodos o nemátodos.

Las plagas de animales y en particular de artrópodos y nemátodos destruyen el crecimiento y los cultivos cosechados y atacan las viviendas de madera y estructuras comerciales, provocando grandes pérdidas económicas al suministro de alimentos y a los bienes. Aunque se conocen un gran número de agentes plaguicidas, debido a la habilidad de las plagas objetivo para desarrollar resistencia a dichos agentes, existe una necesidad continua por nuevos agentes para combatir artrópodos y nemátodos. Por lo tanto, un objetivo de la presente invención es proporcionar compuestos que tienen una buena actividad pesticida y muestren un amplio espectro de actividad contra un gran número de diferentes plagas de animales, especialmente contra insectos difíciles de controlar, arácnidos y nemátodos.

WO2005/033081 describe derivados fungicidas de 4-piridinilmetilsulfonamida. Esos compuestos pueden portar un anillo de benceno fusionado a la fracción de piridina.

WO2006/097489 (PCT/EP/2006/060753) describe diferentes 4-piridilmetilamidas del ácido bifenilsulfónico, en donde la fracción bifenilo puede portar sustituyentes en el anillo de fenilo de la fracción bifenilo en el grupo sulfonamida. Se utilizan los compuestos para combatir plagas de artrópodos y para proteger materiales contra la infestación y/o destrucción por parte de dichas plagas.

WO2006/097488 (PCT/EP/2006/060752) entre otros, describe compuestos de quinolona contra los artrópodos de la fórmula (A),

en donde R₂ y R₃ son ambos hidrógeno, halógeno, metoxi o trifluorometoxi, R₁ es hidrógeno o metilo y R_a se selecciona entre fenilo que puede estar sustituido o puede portar un sustituyente seleccionado entre cloro, alquilo C₁-C₄, metoxi, trifluorometoxi o fenilo.

US 60/782429 describe metilsulfonamidas de quinolina específicas que portan una fracción bifenilo en el grupo sulfonamida en donde la fracción fenileno del bifenilo no está sustituida.

Existe una necesidad continua de suministrar compuestos que sean útiles para combatir artrópodos nocivos tales como insectos y arácnidos. Es deseable que los compuestos tengan una acción mejorada y/o un espectro más amplio de actividad contra artrópodos nocivos.

Sorprendentemente se ha encontrado que se logra este objetivo por medio de compuestos de quinolina de fórmula (I)

en donde

R¹, R² son independientemente cada uno halógeno, hidroxi, ciano, amino, nitro, alquilo C₁-C₆, alquenilo C₂-C₆, alquinilo C₂-C₆, cicloalquilo C₃-C₇, cicloalquilo C₃-C₇-alquilo C₁-C₄, alcoxi C₁-C₆, alqueniloxi C₂-C₆, alquiniloxi C₂-C₆, alcoxi C₁-C₄-alcoxi C₁-C₄, cicloalquilo C₃-C₇-alcoxi C₁-C₄, C(OH)(CF₃)₂, haloalquilo C₁-C₆, haloalquenilo C₂-C₆, haloalcoxi C₁-C₆, haloalqueniloxi C₂-C₆, alquiltio C₁-C₆, haloalquiltio C₁-C₆, alquilsulfinilo C₁-C₆, haloalquilsulfinilo C₁-C₆, alquilsulfonilo C₁-C₆, haloalquilsulfonilo C₁-C₆, C(R^a)=O o C(R^a)=NOR^b;

R³, R⁴, R⁵, R⁶ son independientemente cada uno hidrógeno, halógeno, ciano, amino, nitro, hidroxi, alquilo C₁-C₆, alcoxi C₁-C₆, haloalquilo C₁-C₆, haloalcoxi C₁-C₆, alquiltio C₁-C₆, haloalquiltio C₁-C₆, alquilsulfinilo C₁-C₆, haloalquilsulfinilo C₁-C₆, alquilsulfonilo C₁-C₆, haloalquilsulfonilo C₁-C₆, o C (=O) OR^c;

y los N-óxidos o sales de los mismos.

Por lo tanto, la presente invención se relaciona con compuestos de quinolina de la fórmula general (I) y los N-óxidos y sales de los mismos.

Los compuestos de la presente invención son también útiles para combatir plagas de artrópodos y plagas de nemátodos. Por lo tanto la presente invención también se relaciona con el uso de los compuestos de quinolina de la fórmula general (I) y sus N-óxidos y sales para combatir plagas de artrópodos o plagas de nemátodos.

La presente invención se relaciona además con compuestos de fórmula (I) para uso en un método para controlar plagas de artrópodos o nemátodos, que comprende poner en contacto al insecto, arácnido o nemátodo o su suministro de alimentos, hábitat, área de reproducción o su lugar con al menos un compuesto de fórmula (I) y/o un N-óxido o una sal del mismo. Adicionalmente, la presente invención se relaciona con un método para proteger las plantas en crecimiento del ataque o infestación por parte de plagas de artrópodos o de nemátodos, que comprende aplicar a las plantas, o al suelo o al agua en los cuales ellas están creciendo, al menos un compuesto de la fórmula (I) y/o un N-óxido o una sal agrícola aceptable de los mismos. En una modalidad preferida de los métodos mencionados anteriormente se aplica al menos un compuesto de fórmula (I) y/o N-óxido o la sal de los mismos o una composición que los contiene en una cantidad desde 5 g/ha hasta 2000 g/ha, calculada como el compuesto de fórmula (I).

Además, la presente invención se relaciona con un método para proteger semillas con al menos un compuesto de fórmula (I) y/o un N-óxido o una sal agrícola aceptable de los mismos o una composición que contiene al menos uno de estos compuestos (I) en cantidades efectivas como pesticidas. Preferiblemente, se aplica al menos un compuesto de fórmula (I) y/o un N-óxido o una sal agrícola aceptable de los mismos o una composición que contiene al menos uno de estos compuestos en una cantidad desde 0,1 g hasta 10 kg por 100 kg de semillas.

Por lo tanto, un objetivo adicional de la presente invención es la semilla, que comprende al menos un compuesto de fórmula (I) y/o un N-óxido o una sal agrícola aceptable de los mismos, preferiblemente en una cantidad desde 0,1 g hasta 10 kg por 100 kg de semillas, calculado como el compuesto de fórmula (I).

La presente invención también se relaciona con compuestos de fórmula (I) para uso en un método para tratar, controlar, prevenir o proteger animales contra infestación o infección por parásitos que comprende la administración o aplicación a los animales de una cantidad efectiva como parasiticida de al menos un compuesto de fórmula (I) y/o un N-óxido o una sal de los mismos aceptable en el campo veterinario.

La presente invención también se relaciona con mezclas pesticidas...

1. Compuestos de quinolina de formula (I)

en donde

R¹, R² son independientemente cada uno halógeno, hidroxi, ciano, amino, nitro, alquilo C₁- C₆, alquenilo C₂-C₆, alquinilo C₂-C₆, cicloalquilo C₃-C₇, cicloalquilo C₃-C₇-alquilo C₁-C₄, alcoxi C₁-C₆, alqueniloxi C₂-C₆, alquiniloxi C₂-C₆, alcoxi C₁-C₄-alcoxi C₁-C₄, cicloalquilo C₃-C₇-alcoxi C₁-C₄, C(OH)(CF₃)₂, haloalquilo C₁-C₆, haloalquenilo C₂-C₆, haloalcoxi C₁-C₆, haloalqueniloxi C₂-C₆, alquiltio C₁-C₆, haloalquiltio C₁-C₆, alquilsulfinilo C₁-C₆, haloalquilsulfinilo C₁-C₆, alquilsulfonilo C₁-C₆, haloalquilsulfonilo C₁-C₆, C(R^a)=O o C(R^a)=NOR^b;

R^a es hidrógeno o alquilo C₁-C₄;

R^b es hidrógeno, alquilo C₁-C₄, alquenilo C₂-C₄, alquinilo C₂-C₄, haloalquilo C₁-C₄, o haloalquenilo C₂-C₄;

R³, R⁴, R⁵, R⁶ son independientemente cada uno hidrógeno, halógeno, ciano, amino, nitro, hidroxi, alquilo C₁-C₆, alcoxi C₁-C₆, haloalquilo C₁-C₆, haloalcoxi C₁-C₆, alquiltio C₁-C₆, haloalquiltio C₁-C₆, alquilsulfinilo C₁-C₆, haloalquilsulfinilo C₁-C₆, alquilsulfonilo C₁-C₆, haloalquilsulfonilo C₁-C₆, o C (=O) OR^c;

R^c es hidrógeno, alquilo C₁-C₆, alquenilo C₂-C₆, o alquinilo C₂-C₆;

m es 0, 1, 2, 3, 4 ó 5;

n es 1 ó 2;

y los N-óxidos o sales de los mismos.

2. Compuestos de quinolina de fórmula (I) de acuerdo con la reivindicación 1, en donde n es 1.

3. Compuestos de quinolina de fórmula (I) de acuerdo con la reivindicación 2, en donde el sustituyente R¹ está unido al grupo fenilo en posición meta con relación a la fracción de sulfonamida.

4. Compuestos de quinolina de fórmula (I) de acuerdo con la reivindicación 2, en donde el sustituyente R¹ está unido al grupo fenilo en posición orto con relación a la fracción de sulfonamida.

5. Compuestos de quinolina de fórmula (I) de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde se selecciona R¹ independientemente del grupo que consiste de F, Cl, Br, CH₃, CHF₂, CF₃, OCH₃, OCHF₂ y OCF₃.

6. Compuestos de quinolina de fórmula (I) de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde m es 1, 2 ó 3.

7. Compuestos de quinolina de fórmula (I) de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde se selecciona R² independientemente del grupo que consiste de F, Cl, Br, CH₃, CHF₂, CF₃, OCH₃, OCHF₂ y OCF₃.

8. Compuestos de quinolina de fórmula (I) de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde R³, R⁴, R⁵, R⁶ son cada uno hidrógeno.

9. Un proceso para la preparación de compuestos de quinolina de fórmula (I) como se define en las reivindicaciones 1 a 8, que comprende:

la reacción de un compuesto de fórmula (II) con un derivado de ácido borónico de la fórmula (III) en presencia de una base y un catalizador de metal de transición para producir compuestos de quinolina de fórmula (I),

en donde las variables en los compuestos anteriores (II) y (III) tienen el significado como se definió anteriormente para compuestos de quinolina de fórmula (I), Rⁱ y R^j son independientemente cada uno hidrógeno o alquilo C₁-C₄, o Rⁱ y R^j forman ambos una fracción de 1,2-etileno ó 1,2-propileno cuyos átomos de carbono pueden no estar sustituidos o pueden estar todos sustituidos o en parte por grupos metilo, y L² es un grupo saliente adecuado.

10. Un compuesto de fórmula (II, 1)

en donde

L² es cloro, bromo o yodo y n, R¹, R³, R⁴, R⁵ y R⁶ tienen el significado dado en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8.

11. Compuestos de fórmula (I) y sus N-óxidos o sales como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8 para ser usados para combatir plagas de artrópodos o de nemátodos.

12. Composiciones que contienen al menos un compuesto de fórmula (I) y/o un N-óxido o una sal de los mismos como se define en las reivindicaciones 1 a 8 y un material portador.

13. Un método para proteger plantas en crecimiento del ataque o la infestación por plagas de artrópodos o de nematodos, que comprende aplicar a las plantas, o al suelo o al agua en los cuales crecen ellas, al menos un compuesto de la fórmula (I) y/o un N-óxido o una sal de los mismos aceptable para la agricultura como se define en las reivindicaciones 1 a 8.

14. Un método para la protección de semillas que comprende poner en contacto las semillas con al menos un compuesto de fórmulas (I) y/o un N-óxido o una sal de los mismos aceptable para la agricultura como se define en las reivindicaciones 1 a 8 o una composición que contiene al menos uno de estos compuestos en cantidades efectivas como plaguicidas.

15. Semilla, que contiene al menos un compuesto de fórmula (I) y/o un N-óxido o una sal de los mismos aceptable para la agricultura como se define en las reivindicaciones 1 a 8.

16. Compuestos de fórmula (I) como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8 para uso en un método para el tratamiento, control, prevención o protección de animales contra la infestación o la infección por parásitos que comprende la administración o la aplicación a los animales de una cantidad efectiva como plaguicida de al menos un compuesto de fórmula (I) y/o un N-óxido o una sal de los mismos aceptable desde el punto de vista veterinario como se define en las reivindicaciones 1 a 8.

17. Mezclas sinergísticas plaguicidas, que incluyen un compuesto de fórmula (I) y/o un N-óxido o una sal de los mismos como se define en las reivindicaciones 1 a 8 y un pesticida seleccionado entre los organo(tio)fosfatos, carbamatos, piretroides, reguladores de crecimiento, neonicotinoides, compuestos agonistas/antagonistas del receptor nicotínico, compuestos antagonistas GABA, insecticidas de lactona macrocíclica, compuestos METI I, II y III, compuestos inhibidores de fosforilación oxidativa, compuestos interruptores de muda, compuestos mezclados inhibidores de la función oxidasa, compuestos bloqueadores del canal de sodio, benclotiaz, bifenazato, cartap, flonicamida, piridalilo, pimetrozina, azufre, tiociclam, flubendiamida, cianopirafen, flupirazofos, ciflumetofen, amidoflumet, antranilamidas y N-R'-2,2-dihalo-1-R''-ciclopropanocarboxamida-2-(2,6-dicloro-a,a,a-trifluoro-p-tolil)hidrazona o N-R'-2,2-di(R''')-propionamida-2-(2,6-dicloro-a,a,a-trifluoro-p-tolil)-hidrazona, en donde R' es metilo o etilo, halo es cloro o bromo, R'' es hidrógeno o metilo y R''' es metilo o etilo.