Composición de resina termoplástica.

Una composición de resina termoplástica que comprende:

(A) una resina de estireno;

(B) una resina de propileno y

(C) un copolímero de bloques hidrogenado que comprende al menos dos bloques X de poliestireno y al menos unbloque Y de polibutadieno, en la que el copolímero de bloques hidrogenado es un copolímero tribloque con unaestructura X-Y-X o un copolímero de bloques con una estructura X-Y-X-Y o estructura Y-X-Y-X-Y, habiéndosehidrogenado al menos 70% de los dobles enlaces del polibutadieno del bloque Y de polibutadieno,

en la que el copolímero (C) de bloque hidrogenado tiene un contenido en estireno que excede de 50% en peso perono mayor que 80% en peso, una relación en peso del componente (A) al componente (B) es 95:5 a 5:95, uncontenido del componente (C) es 2 a 30 partes en peso basado en 100 partes en peso de los componentes (A) y (B),y al menos 50% del componente (C) existe en la interfase entre una fase del componente (A) y una fase delcomponente (B) y

en la que en el caso de que el componente (C) sea el copolímero tribloque con una estructura X-Y-X, el contenido1,2-ligado del bloque Y de polibutadieno es 30 a 80% en peso y

en el caso de que el componente (C) sea el copolímero de bloques con una estructura X-Y-X-Y o estructura Y-X-YX-Y, el contenido 1,2-ligado del bloque Y de polibutadieno del componente (C) es al menos 30% en peso pero menorque 60% en peso, midiéndose el contenido 1,2-ligado del bloque Y de polibutadieno por espectroscopía infrarroja ycalculándose a partir del método Hampton,

siempre que se excluya una composición de resina como a continuación:

una composición de resina que comprende:

(A) 20 a 80 partes en peso de una resina de poliestireno,

(B) 20 a 80 partes en peso de una resina de polipropileno y

(C) 1 a 40 partes en peso de un copolímero de bloques hidrogenado que comprende al menos dos bloques Apoliméricos, comprendiendo cada uno principalmente una unidad monomérica de compuesto hidrocarbonado vinílicoaromático y al menos dos bloques b poliméricos hidrogenados, comprendiendo principalmente cada uno una unidadmonomérica de butadieno hidrogenado, habiéndose hidrogenado al menos 90% de los dobles enlaces

olefínicamente insaturados en los bloques poliméricos que comprenden principalmente una unidad monomérica debutadieno antes de hidrogenación,

en la que al menos uno del bloque en el extremo del copolímero de bloques hidrogenado es el bloque B polimérico,en la que la proporción de los bloques B terminales en el copolímero de bloques hidrogenado es al menos 0,1% enpeso pero menor que 9,1% en peso,

en la que la proporción del compuesto hidrocarbonado vinílico aromático en el copolímero de bloques hidrogenadoes al menos 25% en peso pero menor que 80% en peso y

en la que el contenido 1,2-ligado de los bloques poliméricos que comprenden principalmente una unidadmonomérica de butadieno antes de hidrogenación medida usando un aparato de resonancia magnética nuclear(RMN) es, de promedio, al menos 60% en moles pero menor que 99% en moles.

Composición de resina termoplástica

Campo técnico

La presente invención se refiere a una composición de resina termoplástica rica en resistencia al calor y resistencia al aceite y excelente en propiedades de alargamiento por tracción.

Técnica anterior

Las resinas de estireno se usan mucho como material para moldeo por inyección o material formador de láminas debido a su rigidez, buena estabilidad y bajo coste. Sin embargo presentan grietas de tensión bajo la influencia de un aceite graso o disolvente orgánico y experimentan un drástico deterioro en propiedades físicas. Además, como son amorías y presentan un punto de transición vítrea de aproximadamente 90°C, cambian fácilmente de forma a una temperatura relativamente baja no mayor que 90°C. Estas desventajas impiden su libre uso.

De acuerdo con esto, ha habido un intento de preparar una composición de resina con resistencia al aceite y resistencia química mejoradas por adición, a una resina de estireno, de una resina de propileno con excelente resistencia al aceite.

En la patente japonesa JP-A-54-53159 (El término “JP-A" como se usa en la presente memoria significa una "solicitud de patente Japonesa publicada no examinada") y la patente japonesa JP-A-54-13354 se proponen composiciones obtenidas por adición de un compatibilizador a una composición de una resina de estireno y una resina de propileno, que presentan dificultad de manera inherente en la mezcla, para mejorar su compatibilidad. Por ejemplo, en la patente japonesa JP-A-54-53159, se propone una composición termoplástica obtenida de una resina de poliestireno y una resina de polietileno o poli-!-olefina usando, como compatibilizador, un copolímero telebloque lineal, secuencial o radial hidrogenado de manera selectiva que comprende un compuesto A de vinilo aromático polimerizado y un elastómero B olefínico y presenta una estructura de A-B-A, A- (B-A-B) n-A, A (BA) nB, B (A) 4 o B[ (AB) nB]4 (en las que, n representa un número entero de 1 a 10) . En el copolímero de bloques que sirve como compatibilizador, un bloque del compuesto vinílico aromático polimerizado justifica preferiblemente 15 a 40% en peso de todos los polímeros de bloque, el elastómero B olefínico es preferiblemente un polibutadieno saturado hidrogenado y 30 a 50% de átomos de carbono de butadieno son cadenas laterales de vinilo. Como ejemplo específico, se describe un copolímero de bloques SEBS (por sus siglas en inglés) con un 30% en peso de un contenido en estireno ligado. Sin embargo, debido a su bajo contenido en el bloque de compuesto vinílico aromático, este copolímero de bloques carece de afinidad con una resina de estireno. Una cantidad del copolímero de bloques que puede existir en la interfase como compatibilizante para la resina de estireno y resina de propileno no es suficiente para que la composición resultante sea deficiente en propiedades de alargamiento por tracción. En la patente japonesa JP-A-56-38338, por otra parte, se propone una composición de resina termoplástica compuesta de una resina poliolefínica y una resina de poliestireno usando, como compatibilizador, un copolímero de bloques hidrogenado disponible por hidrogenación de un copolímero de bloques con al menos un bloque A de polímero de compuesto vinílico aromático y al menos un bloque B de polímero de dieno conjugado y que contiene 15 a 85% en peso de un compuesto aromático sustituido con vinilo ligado, saturando de ese modo al menos el 70% de los dobles enlaces en el copolímero de bloques. En Ejemplos, se describe como compatibilizador para una composición de una resina de estireno y una resina de propileno copolímeros de bloque hidrogenados de 4 tipos terminados en punta de A-B-A-B con un contenido en estireno ligado de 40% en peso y un contenido en vinilo, antes de hidrogenación, de 13%. Estos copolímeros de bloque hidrogenados implican desventajas tales como una estructura compleja y un procedimiento de preparación engorroso. De acuerdo con esto, hay una demanda de copolímero de bloques hidrogenado que presenta una estructura simple y se puede preparar fácilmente. En las patentes japonesas JP-A-5186660 y JP-A-6-184366, se proponen composiciones de resina con excelente resistencia al calor, resistencia química y resistencia al aceite y compuestas de una resina de estireno modificada con caucho y una resina poliolefínica usando, como compatibilizador, un copolímero tribloque hidrogenado que comprende un bloque de estireno, bloque de isopreno y un bloque de estireno, justificando estos bloques de estireno el 40 a 70% en peso de estos bloques. El copolímero tribloque hidrogenado con un bloque de isopreno es, sin embargo, inferior en resistencia a la intemperie y resistencia al calor y presenta un problema en propiedades de reciclado. Además, estas composiciones de resina no siempre son satisfactorias en propiedades de alargamiento por tracción, debido a que es insuficiente la adhesión de la fase de resina de estireno y la fase de resina de propileno en la interfase en medio.

La patente europea 1 029 876 A, publicada después de la fecha de presentación de la presente invención, desvela una composición de resina que comprende una resina de polipropileno, una resina de poliestireno y un copolímero de bloques hidrogenado que comprende al menos dos bloques poliméricos, comprendiendo cada uno principalmente una unidad monomérica de compuesto hidrocarbonado vinílico aromático y al menos dos bloques de polímero hidrogenado, comprendiendo cada uno principalmente una unidad monomérica de butadieno hidrogenado.

La patente japonesa JP 4045140 A desvela una composición de resina termoplástica que comprende polipropileno, poliestireno y un copolímero de bloques con una estructura de bloque de estireno-etileno-butileno-estireno.

La patente japonesa JP 6192502 A desvela una composición de resina termoplástica que comprende polipropileno,

poliestireno y un copolímero de bloques hidrogenado producido por hidrogenación no menor que 70% de los dobles enlaces alifáticos de un copolímero de bloques de estireno/butadieno/estireno.

Un objeto de la invención es proporcionar una composición de resina termoplástica rica en resistencia al calor y resistencia al aceite y con excelentes propiedades de alargamiento por tracción por adición, a una resina de estireno y una resina de propileno, un copolímero de bloques hidrogenado con una estructura específica.

Descripción de la invención El objeto de la invención se ha conseguido por una composición de resina termoplástica como se define en la reivindicación 1.

Breve descripción de los dibujos La FIG. 1 ilustra una estructura de separación de fases de una composición de resina termoplástica del Ejemplo 1 de la invención observada por un microscopio electrónico de transmisión y la FIG. 2 ilustra una estructura de separación de fases de una composición de resina termoplástica del Ejemplo Comparativo 2 observada por un microscopio electrónico de transmisión.

Mejor modo de llevar a cabo la invención En la invención, los ejemplos de la resina (A) de estireno incluyen homopolímeros o copolímeros obtenidos usando, como componente monomérico, estireno, metilestireno, etilestireno, isopropilestireno, dimetilestireno, parametilestireno, cloroestireno, bromoestireno, viniltolueno o vinilxileno, copolímero de estireno-anhídrido maleico, copolímero de estireno-ácido acrílico, copolímero de estireno-acrilato, copolímero de estireno-ácido metacrílico, copolímero de estireno-acrilonitrilo y copolímero de acrilonitrilo-butadieno-estireno. Además, también se puede usar una resina de poliestireno resistente al impacto obtenida por la mezcla de la resina de poliestireno ya descrita con al menos uno de, un caucho de butadieno, caucho de etileno-propileno y un caucho de estireno y butadieno o polimerización de injerto del último en el primero. La resina de estireno de la invención presenta preferiblemente un índice de fusión (IF: a 200°C bajo una carga de 5 Kg) de 0, 5 a 20 g/10 min, más preferiblemente 1 a 10 g/10 min.

En la invención, no se impone ninguna limitación particular sobre la resina (B) de propileno en la medida en que sea un polímero obtenido por polimerización de un monómero de propileno como componente principal. Se puede usar una resina de propileno obtenida por copolimerización con hasta aproximadamente 20% en peso de otra !-olefina tal como etileno, buteno o 4-metilpenteno-1. Se puede usar o un copolímero aleatorio o copolímero de bloques. Por otra parte, una resina de propileno puede contener hasta aproximadamente 40% en peso de un elastómero termoplástico olefínico tal como un caucho copolimérico con al menos 2 !-olefinas seleccionadas de etileno, propileno, 1-buteno, 1-hexeno,... [Seguir leyendo]

1. Una composición de resina termoplástica que comprende:

(A) una resina de estireno;

(B) una resina de propileno y

(C) un copolímero de bloques hidrogenado que comprende al menos dos bloques X de poliestireno y al menos un bloque Y de polibutadieno, en la que el copolímero de bloques hidrogenado es un copolímero tribloque con una estructura X-Y-X o un copolímero de bloques con una estructura X-Y-X-Y o estructura Y-X-Y-X-Y, habiéndose hidrogenado al menos 70% de los dobles enlaces del polibutadieno del bloque Y de polibutadieno,

en la que el copolímero (C) de bloque hidrogenado tiene un contenido en estireno que excede de 50% en peso pero no mayor que 80% en peso, una relación en peso del componente (A) al componente (B) es 95:5 a 5:95, un contenido del componente (C) es 2 a 30 partes en peso basado en 100 partes en peso de los componentes (A) y (B) , y al menos 50% del componente (C) existe en la interfase entre una fase del componente (A) y una fase del componente (B) y

en la que en el caso de que el componente (C) sea el copolímero tribloque con una estructura X-Y-X, el contenido 1, 2-ligado del bloque Y de polibutadieno es 30 a 80% en peso y

en el caso de que el componente (C) sea el copolímero de bloques con una estructura X-Y-X-Y o estructura Y-X-Y-X-Y, el contenido 1, 2-ligado del bloque Y de polibutadieno del componente (C) es al menos 30% en peso pero menor que 60% en peso, midiéndose el contenido 1, 2-ligado del bloque Y de polibutadieno por espectroscopía infrarroja y calculándose a partir del método Hampton,

siempre que se excluya una composición de resina como a continuación:

una composición de resina que comprende:

(A) 20 a 80 partes en peso de una resina de poliestireno,

(B) 20 a 80 partes en peso de una resina de polipropileno y

(C) 1 a 40 partes en peso de un copolímero de bloques hidrogenado que comprende al menos dos bloques A poliméricos, comprendiendo cada uno principalmente una unidad monomérica de compuesto hidrocarbonado vinílico aromático y al menos dos bloques b poliméricos hidrogenados, comprendiendo principalmente cada uno una unidad monomérica de butadieno hidrogenado, habiéndose hidrogenado al menos 90% de los dobles enlaces olefínicamente insaturados en los bloques poliméricos que comprenden principalmente una unidad monomérica de butadieno antes de hidrogenación,

en la que al menos uno del bloque en el extremo del copolímero de bloques hidrogenado es el bloque B polimérico,

en la que la proporción de los bloques B terminales en el copolímero de bloques hidrogenado es al menos 0, 1% en peso pero menor que 9, 1% en peso,

en la que la proporción del compuesto hidrocarbonado vinílico aromático en el copolímero de bloques hidrogenado es al menos 25% en peso pero menor que 80% en peso y

en la que el contenido 1, 2-ligado de los bloques poliméricos que comprenden principalmente una unidad monomérica de butadieno antes de hidrogenación medida usando un aparato de resonancia magnética nuclear (RMN) es, de promedio, al menos 60% en moles pero menor que 99% en moles.

2. La composición de resina termoplástica según la reivindicación 1, en la que en el componente (C) , el bloque X de poliestireno tiene un peso molecular de 5.000 a 50.000 y el bloque Y de polibutadieno tiene un peso molecular de 5.000 a 70.000.

3. La composición de resina termoplástica según la reivindicación 1 ó 2, en la que una relación en peso del componente (A) al componente (B) es 80:20 a 40:60.