Copolímero que contiene flúor, agente de procesamiento de papel, y agente formador de película de recubrimiento para preparación cosmética.

Un copolímero, que es un copolímero que contiene flúor libre de un monómero que tiene un grupo amino,

y comprende

(I) un monómero que contiene flúor (a) de la fórmula (I)

CH2≥C(-X)-C(≥O)-Y-[-(CH2)mZ-]p-(CH2)n-Rf

en donde

X es H, F, Cl, Br, I, metilo, un grupo -CFX1X2 (en donde X1 y X2 es H, F o Cl), ciano, fluoroalquilo lineal o ramificado C1-C20, o bencilo o fenilo opcionalmente sustituido;

Y es -O- o -NH-;

Z es -S- o -SO2-;

Rf es fluoroalquilo C1-C6; m es de 1-10,

n es de 0-10, y

p es 0 o 1,

(ii) un monómero que contiene un grupo alcoxi (b) de fórmula (II)

CH2≥C(X')-C(≥O)-O-(RO)q-H (II)

en donde

X' es H o metilo;

R es alquileno C2-C4, en donde una parte o todos los átomos de H pueden estar sustituidos con grupos hidroxilo; y

q es un número entero de 1-50; y

(iii) un monómero entrecruzable (c), que es un di (met) acrilato de la fórmula (III):

CH2≥C(X")-C(≥O)-O-(R"O)q-C(≥O)-C(X")≥CH2 (III)

en donde

cada X "es H o un grupo metilo;

R" es un grupo alquileno que tiene de 2 a 10 átomos de carbono, en donde una parte o todos los átomos de H pueden estar sustituidos con grupos hidroxilo; y

q es un número entero de 1-50.

Copolímero que contiene flúor, agente de procesamiento de papel, y agente formador de película de recubrimiento para preparación cosmética

Campo técnico

La presente invención se refiere a un copolímero que contiene flúor y un agente de tratamiento para papel que comprende dicho copolímero que contiene flúor. Adicionalmente, la presente invención se refiere a un agente formador de película para los cosméticos y un agente de desmoldeo que comprende dicho copolímero que contiene flúor.

Técnica anterior Hasta ahora, se han propuesto varios compuestos poliméricos que contienen flúor. Los compuestos poliméricos que contienen flúor tienen los efectos ventajosos de que tiene propiedades excelentes en resistencia al calor, resistencia a la oxidación, resistencia a la intemperie y similares. Los compuestos poliméricos que contienen flúor se utilizan como, por ejemplo, un agente repelente de agua y aceite y un agente de desprendimiento de la suciedad mediante la utilización de las propiedades de que los compuestos poliméricos que contienen flúor tienen baja energía libre, es decir, dificultad de adherencia.

Recientemente, con respecto a los compuestos que contienen un grupo Rf que tiene 8 átomos de carbono preparado por telomerización, El Registro Federal (FR Vol. 68, Núm. 73/16 de abril 2003 [FRL-7303-8]) (http://www.epa.gov/opptintr/pfoa/pfoafr.pdf) , EPA Environmental News for release Lunes de Abril de 2003 "EPA INTENSIFIES SCIENTIFIC INVESTIGATION OF A CHEMICAL PROCESSING AID" (http://www.epa.gov/opptintr/pfoa/pfoaprs.pdf) , y EPA OPPT FACT SHEET 14 de Abril, 2003 (http://www.epa.gov/opptintr/pfoa/pfoafacts.pdf) anunció que un "telómero" puede posiblementemetabolizar o descomponer el ácido perfluorooctanoico (en adelante abreviado como "PFOA") .

La EPA (Agencia de Protección Ambiental de EE.UU.) ha anunciado que la EPA intensifica la investigación científica sobre el PFOA (véase el Informe EPA "PRELIMINARY RISKASSESSMENT OF THE DEVELOPMENTAL TOXICITY ASSOCIATED WITH EXPOSURE TO PERFLUOROOCTANOIC ACID AND ITS SALTS" (http://www.epa.gov/opptintr/pfoa/pfoara.pdf) ) .

La Patente de Estados Unidos Núm. 3654244 describe que un polímero que contiene flúor que comprende un monómero que contiene flúor y un monómero soluble en agua se utiliza como un agente de desprendimiento de la suciedad. Los autores de la presente invención utilizaron este polímero que contiene flúor para tratar papel, pero este polímero podría no dar suficiente resistencia al aceite al papel y podría no estar lo suficientemente disperso en agua.

Por otro lado, la Patente de Estados Unidos Núm. 4127711 describe un polímero que contiene flúor que comprende un monómero que contiene flúor, un monómero soluble en agua y unmonómero amínico.

El documento WO2005/090423 describe que un polímero que contiene flúor que comprende un monómero que contiene flúor, un monómero soluble en agua y un monómero amínico se utiliza como agente antimanchas para el papel.

Estos copolímeros que contienen flúor deben contener el monómero amínico como un componente de un monómero libre de flúor y convertir una parte o la totalidad de los grupos amino del copolímero en sales de amina o sales de amonio terciario, con el fin de tener una buena dispersabilidad en un medio acuoso y para mejorar la estabilidad de almacenamiento. Los autores de la presente invención utilizan estos copolímeros que contienen flúor para tratar papel, pero no se proporcionaron suficiente resistencia al aceite.

Documento de Patente 1: Patente de Estados Unidos Núm. 3654244

Documento de Patente 2: Patente de Estados Unidos Núm. 4127711

Documento de Patente 3: WO2005/090423

El documento FR 2 255 321 A1 se refiere a un copolímero repelente de aceite-agua que tiene propiedades de desprendimiento dela suciedad, que se prepara mediante copolimerización de al menos 25 por ciento en peso de un monómero de fluoroalquilo polimerizable y 5 -50 por ciento en peso de un acrilato o metacrilato polimerizable que tiene la fórmula: CH2 = CR1COO (CH2CH2O) nR2 en donde R1 y R2 pueden ser hidrógeno o un grupo metilo y n es un número entero de 3 -50, y si fuera deseable, 0 -50 por ciento en peso de un co-monómero, y/o un acrilonitrilo o metacrilonitrilo.

Descripción de la invención Problemas a resolver por la invención Un objeto de la invención es proporcionar un copolímero que contiene flúor que no contiene un monómero que tiene un grupo amino, tiene suficiente estabilidad en un medio acuoso, y puede proporcionar más suficiente resistencia al aceite al papel que un copolímero que contiene flúor que contiene un monómero que tiene un grupo amino, incluso si el polímero no contiene un monómero que tiene un grupo amino.

Medios para resolver los problemas La presente invención proporciona un polímero que contiene flúor libre de un monómero que tiene un grupo amino, que comprende los componentes (i) , (ii) y (iii) , como se define en la reivindicación 1.

Efectos dela invención El copolímero que contiene flúor de la presente invención tiene suficiente estabilidad en el agua y puede proporcionar suficiente resistencia al aceite al papel, incluso si el copolímero no contiene el grupo amino.

Modos de llevar a cabola invención Generalmente, el copolímero que contiene flúor de la presente invención no tiene unidades repetitivas derivadas de un monómero que tiene un grupo amino.

Elgrupoaminoesgeneralmenteungrupodelafórmula:

(R11) (R12) N

en donde R11 y R12 son, iguales o diferentes, un grupo monovalente (por ejemplo, un átomo de hidrógeno) . En 30 general, el monómero que tiene un grupo amino tiene al menos un doble enlace carbono-carbono además del grupo amino.

El monómero que contiene flúor (a) tiene la fórmula general:

CH2=C (-X) -C (=O) -Y[- (-HCH2) mZ-]p- (CH2) n-Rf (I)

donde X es un átomo de hidrógeno, un grupo metilo, un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 21 átomos de carbono, un átomo de flúor, un átomo de cloro, un átomo de bromo, un átomo de yodo, un grupo CFX1X2 (en donde X1 y X2 es un átomo de hidrógeno, un átomo de flúor o un átomo de cloro) , un grupo ciano, un grupo fluoroalquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 21 átomos de carbono, un grupo bencilo sustituido o no sustituido, o un grupo fenilo sustituido o no sustituido; Y es -O-o -NH-; Z es -S-o-SO2-; Rf es un grupo fluoroalquilo quetiene 1 a 6 átomos de carbono;

mesde1a10, nesde0a10, ypes0º1.

En la fórmula general (I) , p es preferiblemente 0.

El ejemplo preferido de X es un átomo de hidrógeno.

Generalmente, en el monómero que contiene flúor (a) , el grupo Rf es un grupo perfluoroalquilo y/o un grupo fluoroalquilo parcialmente fluorado. El grupo Rf es preferiblemente un grupo perfluoroalquilo. El número de átomos de carbono en el grupo Rf es de 1 a 6. El número de átomos de carbono en el grupo Rf puede ser 4, 5 o 6, en especial 6. Los ejemplos del grupo Rf incluyen -CF3, -CF2CF3, -CF2CF2CF3, -CF (CF3) 2, -CF2CF2CF2CF3, 55 -CF2CF (CF3) 2, -C (CF3) 3, - (CF2) 4CF3, - (CF2) 2CF (CF3) 2, -CF2C (CF3) 3, -CF (CF3) CF2CF2CF3, y - (CF2) 5CF3.

m es de 1 a 10, por ejemplo, de 2 a 5, y n es de 0 a 10, por ejemplo, de 1 a 6, particularmente de 2 a 5.

El monómero que contiene flúor (a) puede ser utilizado solo o en una mezcla de al menos dos. 60 Los ejemplos del monómero que contiene flúor (a) sonlos siguientes:

CH2=C (-X) -C (=O) -O- (CH2) m-S- (CH2) n-Rf CH2=C (-X) -C (=O) -O- (CH2) m-SO2- (CH2) n-Rf

CH2=C (-X) -C (=O) -O- (CH2) n-Rf CH2=C (-X) -C (=O) -NH- (CH2) n-Rf

donde X es un átomo de hidrógeno, un grupo metilo, un átomo de flúor, un átomo de cloro, un átomo de bromo, un átomo de yodo, un grupo CFX1X2 (en donde X1 y X2 es un átomo de hidrógeno, un átomo de flúor o un átomo de cloro) , un grupo ciano, un grupo fluoroalquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, un grupo bencilo sustituido o no sustituido, o un grupo fenilo sustituido o no sustituido; Rf es un grupo fluoroalquilo quetiene 1 a 6 átomos de carbono; m es de 1 a 10, y n es de 0 a 10.

Los ejemplos del componente (a) son los siguientes, alos que la presente invención no está limitada.

CH2=C (H) -C (=O) -O- (CH2) 2-S-Rf CH2=C (H) -C (=O) -O- (CH2) 2-S- (CH2) 2-Rf CH2=C (H) -C (=O) -O- (CH2) 3-SO2-Rf CH2=C (H) -C (=O) -O- (CH2) 2-SO2- (CH2) 2-Rf CH2=C (H) -C (=O) -O- (CH2) 2-Rf CH2=C (H) -C (=O) -NH- (CH2) 2-Rf CH2=C (H) -C (=O) -OCH2CH2N (C2H5) SO2-Rf CH2=C (H) -C (=O) -OCH2CH2N (CH3) SO2-Rf CH2=C (H) -C (=O) -OCH2CH (OCOCH3) CH2-Rf CH2=C (-CH3) -C (=O) -O- (CH2) 2-S-Rf CH2=C (-CH3) -C (=O) -O- (CH2) 2-S- (CH2) 2-Rf CH2=C (-CH3) -C... [Seguir leyendo]

1. Un copolímero, que es un copolímero que contiene flúor libre de un monómero que tiene un grupo amino, y 5 comprende (I) un monómero que contiene flúor (a) de la fórmula (I)

CH2=C (-X) -C (=O) -Y-[- (CH2) mZ-]p- (CH2) n-Rf

en donde X es H, F, Cl, Br, I, metilo, un grupo -CFX1X2 (en donde X1 y X2 es H, F o Cl) , ciano, fluoroalquilo lineal o ramificado C1-C20, o bencilo o fenilo opcionalmente sustituido; Y es -O-o -NH-; Z es -S-o -SO2-;

Rf es fluoroalquilo C1-C6; m es de 1-10, n es de 0-10, y p es 0º 1, (ii) un monómero que contiene un grupo alcoxi (b) de fórmula (II)

CH2=C (X') -C (=O) -O- (RO) q-H (II)

en donde X' es H o metilo;

R es alquileno C2-C4, en donde una parte o todos los átomos de H pueden estar sustituidos con grupos hidroxilo; y q es un número entero de 1-50; y (iii) un monómero entrecruzable (c) , que es un di (met) acrilato de la fórmula (III) :

CH2=C (X") -C (=O) -O- (R"O) q-C (=O) -C (X") =CH2 (III)

en donde cada X "es H o un grupo metilo; R" es un grupo alquileno que tiene de 2 a 10 átomos de carbono, en donde una parte o todos los átomos de H pueden estar sustituidos con grupos hidroxilo; y q es un número entero de 1-50.

2. El copolímero de la reivindicación 1, en donde en el monómero (a) p es 0.

3. El copolímero de la reivindicación 1, en donde en el monómero (a) X es H.

4. El copolímero de la reivindicación 1, en donde en el monómero (a) Rf es perfluoroalquilo C6.

5. El copolímero de cualquiera de las reivindicaciones 1-4, en donde en el monómero (a) q es un número entero de 45 1-30.

6. El copolímero de cualquiera de las reivindicaciones 1-5, que contiene de 10 a 400 partes en peso de monómero (b) por 100 partes en peso de monómero (a) .

7. El copolímero de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, que contiene de 0, 1 a 30 partes en peso de monómero (c) por 100 partes en peso del total de monómeros (a) y (b) .

8. El copolímero de cualquiera de las reivindicaciones 1-5, que se obtiene por polimerización utilizando un iniciador de polimerización de peróxido orgánico que tiene una temperatura, a la cual la vida media es de diez horas, de al 55 menos 40°C.

9. El copolímero de la reivindicación 8, en donde el iniciador de la polimerización es peroxipivalato de t-butilo.

10. El copolímero de cualquiera de las reivindicaciones 1-6, que tiene un peso molecular promedio en número de 60 1.000-1.000.000.

11. Una composición que comprende el copolímero de cualquiera de las reivindicaciones 1-10 y agua y/o un disolvente orgánico.

12. La composición de la reivindicación 11, que está en forma de una solución, una emulsión o un aerosol.

13. Un agente que comprende la composición de la reivindicación 11 o 12, cuyo agente se selecciona entre un agente de tratamiento de papel, un agente formador de película para los cosméticos y un agente de desmoldeo.

14. Un artículo, seleccionado a partir de un papel tratado con el agente de tratamiento de papel de la reivindicación 13 y una película formada a partir del agente formador de película.