Procedimiento de recuperación de ciclohexanona y ciclohexanol.

Un procedimiento de recuperación de ciclohexanona y ciclohexanol que comprende:

descomponer una mezcla de alto punto de ebullición en presencia de agua a una temperatura de 320 ºC o superior bajo una presión de 12 MPa o superior, la mezcla de alto punto de ebullición producida como producto secundario en un proceso para producir ciclohexanona mediante una oxidación en fase líquida de ciclohexano por un gas oxigenado.

Procedimiento de recuperación de ciclohexanona y ciclohexanol

Campo técnico

La presente invención se refiere a un procedimiento de recuperación de ciclohexanona y ciclohexanol de una mezcla de alto punto de ebullición producida como producto secundario en un procedimiento para producir ciclohexanona mediante una oxidación en fase líquida de ciclohexano por un gas oxigenado.

Técnica anterior

En un procedimiento para producir ciclohexanona (denominada en lo sucesivo anona) mediante una oxidación en fase líquida de ciclohexano (denominado en lo sucesivo Cx) por un gas oxigenado, una sustancia que tiene un punto de ebullición mayor que la anona se produce como producto secundario en cada una de las siguientes etapas como es sabido.

[Etapa A] La etapa de oxidar Cx en fase líquida y la posterior etapa de post-tratamiento (tal como la etapa de descomposición de peróxidos en disoluciones de reacción ácidas) ; en lo sucesivo, una sustancia de alto punto de ebullición producida en esta etapa se denomina sustancia de alto punto de ebullición A.

[Etapa B] La etapa de deshidrogenar ciclohexanol (denominado en lo sucesivo anol) para invertirlo en anona; en lo sucesivo, una sustancia de alto punto de ebullición producida en esta etapa se denomina sustancia de alto punto de ebullición B.

[Etapa C] La etapa de destilación purificando anona y anol; en lo sucesivo, una sustancia de alto punto de ebullición producida en esta etapa se denomina sustancia de alto punto de ebullición C.

En un procedimiento para producir industrialmente anona mediante una oxidación en fase líquida de Cx por un gas oxigenado, la sustancia de alto punto de ebullición A y la sustancia de alto punto de ebullición B se llevan normalmente a la etapa C para obtener una mezcla de ellas con la sustancia de alto punto de ebullición C. Un procedimiento de recuperación de anona y anol de una mezcla de alto punto de ebullición tal incluye un procedimiento de procesamiento de la mezcla en dos etapas bajo unas 5 a 100 atmósferas a 150 a 300 ºC en presencia de un álcali, como se ha propuesto (documento de patente 1) . Sin embargo, este procedimiento tiene un problema industrialmente no deseable, debido al uso de una gran cantidad del álcali, que dificulta transferir residuos que se han vuelto altamente viscosos después de la recuperación de la anona y el anol. No es fácil limpiar/eliminar el álcali de los residuos y es difícil utilizar eficazmente los residuos como combustibles.

Un procedimiento para resolver el problema incluye un procedimiento de recuperación de productos de anona y anol, que comprende ajustar una concentración de álcali del 0, 5% en peso o inferior por lavado anterior y descomponer térmicamente una mezcla de alto punto de ebullición a 200 a 500 ºC, como se ha propuesto (documento de patente 2) . En este procedimiento, como los residuos tienen fluidez y el contenido del álcali es pequeño, los residuos pueden utilizarse como combustibles. El procedimiento usa un sistema de destilación de reacción y por consiguiente requiere un cierto tiempo de destilación, que dificulta reducir el tamaño del aparato de reacción.

También hay un procedimiento de recuperación de productos de anona y anol, que comprende descomponer térmicamente un flujo de producto secundario que tiene un punto de ebullición superior al de la anona, en presencia de un catalizador de óxido de aluminio bajo presión a 200 a 450 ºC, como se ha propuesto (documento de patente 3) . Este procedimiento, sin embargo, requiere nuevamente un catalizador para la descomposición de sustancias de alto punto de ebullición como auxiliar de reacción. Además, tal descomposición por contacto seguramente requiere un cierto tiempo de residencia, que dificulta reducir el tamaño del aparato.

Hay otro procedimiento de recuperación de productos de anona y anol, que comprende descomponer térmicamente un flujo de producto secundario que tiene un punto de ebullición superior al de la anona, en presencia de un catalizador que contiene alta cantidad de óxido de aluminio (documento de patente 4) . Este procedimiento también requiere un catalizador como auxiliar de reacción y un cierto tiempo de residencia.

Documento de patente 1: JP 43-8266B

Documento de patente 2: JP 8-81407A

Documento de patente 3: JP 2001-139506A

Documento de patente 4: US 6 255 533 B1

Divulgación de la invención Problema a resolver por la invención La presente invención tiene el objeto de proporcionar un procedimiento que pueda recuperar eficientemente ciclohexanona y ciclohexanol de una mezcla de alto punto de ebullición producida como producto secundario en un procedimiento para producir ciclohexanona mediante una oxidación en fase líquida de ciclohexano por un gas oxigenado, sin la adición de un auxiliar de reacción tal como un álcali y un catalizador, incluso con el uso de un aparato de reacción pequeño y simple.

Medios para resolver el problema Los inventores et al. estudiaron ansiosamente y por consiguiente encontraron que la descomposición de la mezcla de alto punto de ebullición en presencia de agua subcrítica o supercrítica hace posible recuperar eficientemente ciclohexanona y ciclohexanol y finalmente alcanzaron la conclusión de la invención.

El objeto de la presente invención puede resolverse por la siguiente invención.

1) Un procedimiento de recuperación de ciclohexanona y ciclohexanol que comprende: descomponer una mezcla de alto punto de ebullición en presencia de agua a una temperatura de 320 ºC o superior bajo una presión de 12 MPa o superior, la mezcla de alto punto de ebullición producida como producto secundario en un procedimiento para producir ciclohexanona mediante una oxidación en fase líquida de ciclohexano por un gas oxigenado.

2) El procedimiento de recuperación de ciclohexanona y ciclohexanol según la primera invención, en el que la descomposición incluye descomposición a la temperatura crítica de agua o superior bajo la presión crítica de agua o superior.

3) El procedimiento de recuperación de ciclohexanona y ciclohexanol según la segunda invención, en el que la descomposición incluye descomposición a una temperatura de 600 ºC o inferior bajo una presión de 300 MPa o inferior.

4) El procedimiento de recuperación de ciclohexanona y ciclohexanol según la primera invención, en el que la descomposición incluye descomposición a una temperatura inferior a la temperatura crítica de agua.

5) El procedimiento de recuperación de ciclohexanona y ciclohexanol según la cuarta invención, en el que la descomposición incluye descomposición a una temperatura de 330 ºC o superior bajo una presión de 12 a 300 MPa.

6) El procedimiento de recuperación de ciclohexanona y ciclohexanol según la primera invención, en el que la descomposición incluye descomposición bajo una presión inferior a la presión crítica de agua a la temperatura crítica de agua o superior.

7) El procedimiento de recuperación de ciclohexanona y ciclohexanol según la sexta invención, en el que la descomposición incluye descomposición a una temperatura de 600 ºC o inferior.

8) El procedimiento de recuperación de ciclohexanona y ciclohexanol según la primera invención, en el que la descomposición incluye el uso de un reactor de flujo continuo tipo tubo.

Efecto de la invención La presente invención hace posible recuperar eficientemente ciclohexanona y ciclohexanol de una mezcla de alto punto de ebullición producida como producto secundario en un procedimiento para producir ciclohexanona mediante una oxidación en fase líquida de ciclohexano por un gas oxigenado, sin la adición de un auxiliar de reacción tal como un álcali y un catalizador, incluso con el uso de un aparato de reacción pequeño y simple.

El mejor modo para llevar a cabo la invención La presente invención se describirá ahora en detalle.

La mezcla de alto punto de ebullición usada en la presente invención incluye una mezcla de sustancias que tiene un punto de ebullición superior al de la anona (sustancias de alto punto de ebullición A, B, C) , que se produce como producto secundario en cada una de las siguientes etapas en un procedimiento para producir ciclohexanona (denominado en lo sucesivo anona) mediante una oxidación en fase líquida de ciclohexano (denominado en lo sucesivo Cx) por un gas oxigenado. Las sustancias de alto punto de ebullición anteriores son todas públicamente conocidas en el documento de patente 1 y similares.

1. Sustancia de alto punto de ebullición A: esta es una sustancia de alto punto de ebullición producida como producto secundario en la etapa de oxidar Cx en fase líquida y... [Seguir leyendo]

1. Un procedimiento de recuperación de ciclohexanona y ciclohexanol que comprende:

descomponer una mezcla de alto punto de ebullición en presencia de agua a una temperatura de 320 ºC o superior bajo una presión de 12 MPa o superior, la mezcla de alto punto de ebullición producida como producto 5 secundario en un proceso para producir ciclohexanona mediante una oxidación en fase líquida de ciclohexano por un gas oxigenado.

2. El procedimiento de recuperación de ciclohexanona y ciclohexanol según la reivindicación 1, en el que la descomposición incluye descomposición a la temperatura crítica de agua o superior bajo la presión crítica de agua o superior.

3. El procedimiento de recuperación de ciclohexanona y ciclohexanol según la reivindicación 2, en el que la descomposición incluye descomposición a una temperatura de 600 ºC o inferior bajo una presión de 50 MPa o inferior.

4. El procedimiento de recuperación de ciclohexanona y ciclohexanol según la reivindicación 1, en el que la descomposición incluye descomposición a una temperatura inferior a la temperatura crítica de agua.

5. El procedimiento de recuperación de ciclohexanona y ciclohexanol según la reivindicación 4, en el que la 15 descomposición incluye descomposición a una temperatura de 330 ºC o superior bajo una presión de 12 a 300 MPa.

6. El procedimiento de recuperación de ciclohexanona y ciclohexanol según la reivindicación 1, en el que la descomposición incluye descomposición bajo una presión inferior a la presión crítica de agua a la temperatura crítica de agua o superior.

7. El procedimiento de recuperación de ciclohexanona y ciclohexanol según la reivindicación 6, en el que la 20 descomposición incluye descomposición a una temperatura de 600 ºC o inferior.

8. El procedimiento de recuperación de ciclohexanona y ciclohexanol según la reivindicación 1, en el que la descomposición incluye el uso de un reactor de flujo continuo tipo tubo.