Procedimiento para producir poliamina.

Un procedimiento para producir una poliamina que comprende una etapa de reacción de reordenación de:

someter un condensado de anilina y formaldehído a una reacción de reordenación en presencia de un polisiloxano que contiene un grupo ácido sulfónico orgánico, para formar un producto que contiene diaminodifenilmetano, polimetilen-polifenilen-poliamina y un subproducto;

una etapa de retirada de producto para retirar parcialmente la disolución de producto en una cantidad de 1 a 90 partes en peso por 100 partes en peso de una disolución de producto; y

una etapa de reducción para reducir un área de pico del subproducto hasta un 1,0 % o menos con respecto a un área total de picos de un área de pico del subproducto, un área de pico del diaminodifenilmetano, un área de pico de la polimetilen-polifenilen-poliamina y un área de pico de la anilina cuando el producto se mide mediante cromatografía líquida con un detector UV a una longitud de onda de 200 nm,

en el que la reducción se lleva a cabo calentando la disolución de producto que contiene el polisiloxano remanente tras la etapa de retirada de producto.

Procedimiento para producir poliamina

CAMPO TÉCNICO 5

La presente invención se refiere a un procedimiento para producir una poliamina, y de forma más específica, a un procedimiento para producir una poliamina tal como diaminodifenilmetano y polimetilen-polifenilen-poliamina.

ANTECEDENTES DE LA TÉCNICA 10

Como en el caso de los procedimientos convencionales para producir una poliamina tal como diaminodifenilmetano y polimetilen-polifenilen-poliamina, también se conoce un procedimiento para reordenar la N, N'-difenilmetilendiamina, que es un condensado de formaldehído y anilina.

Se ha propuesto, por ejemplo, un procedimiento en el que la N, N'-difenilmetilendiamina se reordena mediante calentamiento en presencia de un polisiloxano que contiene un grupo ácido sulfónico orgánico, que es un catalizador ácido sólido, para dar un líquido de reacción que contiene diaminodifenilmetano y polimetilen-polifenilen-poliamina, a continuación el líquido de reacción se enfría, el polisiloxano se elimina por filtración y se recupera, y el polisiloxano recuperado se utiliza de nuevo (cf. por ejemplo, el siguiente documento de patente 1) . 20

Documento de patente 1: Publicación de patente japonesa pendiente de examen nº 2006-83103

DIVULGACIÓN DE LA INVENCIÓN

Problemas a resolver 25

Sin embargo, el procedimiento descrito en el documento de patente 1 tiene un problema porque, en el caso de utilizar repetidas veces el polisiloxano, aunque el deterioro de la actividad catalítica se previene en cierta medida, la prevención de dicho deterioro aún no es industrialmente satisfactoria.

Es un objeto de la presente invención proporcionar un procedimiento para producir una poliamina tal como 30 diaminodifenilmetano y polimetilen-polifenilen-poliamina, capaz de prevenir con fiabilidad el deterioro de la actividad catalítica y la disminución en la selectividad, incluso aunque el polisiloxano se utilice repetidas veces.

MEDIOS PARA RESOLVER EL PROBLEMA

Para conseguir los objetos anteriores, el proceso para producir una poliamina comprende una etapa de reacción de reordenación de:

someter un condensado de anilina y formaldehído a una reacción de reordenación en presencia de un polisiloxano que contiene un grupo ácido sulfónico orgánico, para formar un producto que contiene diaminodifenilmetano, 40 polimetilen-polifenilen-poliamina y un subproducto;

una etapa de retirada de producto para retirar parcialmente la disolución de producto en una cantidad de 1 a 90 partes en peso por 100 partes en peso de una disolución de producto; y

una etapa de reducción para reducir un área de pico del subproducto hasta un 1, 0 % o menos con respecto a un área total de picos de un área de pico del subproducto, un área de pico del diaminodifenilmetano, un área de pico de la polimetilen-polifenilen-poliamina y un área de pico de la anilina cuando el producto se mide mediante cromatografía líquida con un detector UV a una longitud de onda de 200 nm,

en el que la reducción se lleva a cabo calentando la disolución de producto que contiene el polisiloxano remanente tras la etapa de retirada de producto.

Además, en el procedimiento de producción de poliamina de acuerdo con la presente invención, es preferible que el condensado se disuelva en la anilina durante la etapa de reacción de reordenación. 55

Además, en el procedimiento de producción de poliamina de acuerdo con la presente invención, es preferible que el polisiloxano se conforme en forma de una partícula que tenga poros, y un poro que tiene una tamaño de poro de 2 a 50 nm constituya el 20 % en volumen o menos por poro que tiene un tamaño de poro de 0, 9 a 50 nm.

Además, en el procedimiento de producción de poliamina de acuerdo con la presente invención, es preferible que el diaminodifenilmetano sea 4, 4'-diaminodifenilmetano y/o 2, 4'-diaminodifenilmetano; la polimetilen-polifenilen-poliamina es un compuesto representado por la fórmula o fórmulas siguientes (1) y/o (2) ; y el sub producto es al menos uno seleccionado al menos de N- (4-aminobencil) anilina, N- (2-aminobencil) anilina, N-metil-4, 4'-

metilendianilina y compuestos representados por las siguientes fórmulas (3) a (5) :

EFECTO DE LA INVENCIÓN

De acuerdo con el procedimiento de producción de poliamina de la presente invención incluso aunque el polisiloxano se usa en repetidas ocasiones, se puede prevenir con fiabilidad el deterioro de la actividad catalítica y la disminución 10 en la selectividad. De este modo, se puede producir una poliamina tal como diaminofenilmetano y polimetilen-polifenilen-poliamina con un alto rendimiento y excelente selectividad durante un periodo de tiempo prolongado.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS

[FIG.1] La Fig. 1 es un diagrama de flujo que ilustra una realización de un procedimiento de producción de poliamina de acuerdo con la presente invención;

[FIG.2] La Fig. 2 muestra un equipo de producción de poliamina para realizar específicamente el procedimiento de producción de poliamina de la Fig. 1;

[FIG.3] La Fig. 3 muestra un equipo de producción de poliamina provisto de un dispositivo de filtración, para realizar 20 específicamente el procedimiento de producción de poliamina de la Fig. 1; y

[FIG.4] La Fig. 4 muestra un equipo de producción de poliamina provisto de un baño de reacción catalítica, para realizar específicamente el procedimiento de producción de poliamina de la Fig. 1.

REALIZACIÓN DE LA INVENCIÓN 25

El procedimiento de producción de poliamina de la presente invención incluye una etapa de reacción de reordenación que somete un condensado de anilina y formaldehido a una reacción de reordenación en presencia de polisiloxano para formar un producto que contiene una poliamina como producto principal y un subproducto; y una etapa de reducción de subproducto para reducir un área de pico del subproducto cuando el producto se mide mediante cromatografía líquida.

El condensado de anilina y formaldehído tiene una relación molar de anilina a formaldehído de, por ejemplo, 2:1, y contiene principalmente N, N'-difenilmetilendiamina. Más específicamente, dicho condensado contiene N, N'-difenilmetilendiamina como un componente principal de la reacción en la reacción de condensación, y anilina y/o formaldehído como componente (s) sin reaccionar en la misma.

El condensado se obtiene mezclando anilina con una disolución acuosa de formaldehído (formalina) de forma que la anilina esté contenida en una cantidad de 2 partes por mol o más, o preferiblemente de 3 a 6 partes por mol o más, por 1 parte por mol de formaldehído, y condensando estos componentes para dar una mezcla bifásica formada por una capa orgánica y una capa acuosa. A continuación, la capa orgánica y la capa acuosa se separan (separación de líquidos) , y la capa orgánica separada se purifica. 15

Tras la purificación, el condensado contiene agua en una cantidad de, por ejemplo, 3 partes en peso o menos, o preferiblemente 1, 5 partes en peso o menos, por 100 partes en peso del condensado. La cantidad de N, N'-difenilmetilendiamina contenida en el condensado es, por ejemplo, de 25 a 100 partes en peso, o preferiblemente de 30 a 70 partes en peso, por 100 partes en peso del condensado. 20

El condensado se puede producir de acuerdo con procedimientos conocidos, por ejemplo, el procedimiento descrito en el párrafo [0006] de la publicación de patente japonesa pendiente de examen n.º 2006-83103.

El polisiloxano tiene un grupo ácido sulfónico orgánico, y es un catalizador, más específicamente, un catalizador 25 ácido sólido, utilizado en la reacción de reordenación del condensado. El polisiloxano contiene una estructura de siloxano (-[SiO]n-) como cadena principal y un grupo ácido sulfónico orgánico como cadena secundaria unida a un átomo de silicio de la cadena principal.

El grupo ácido sulfónico orgánico es, por ejemplo, un grupo hidrocarburo que tiene un grupo ácido sulfónico (-SO3H) , 30 y un extremo del grupo hidrocarburo está unido a un átomo de silicio de la cadena principal, y el otro extremo del mismo está unido a un grupo ácido sulfónico. El grupo hidrocarburo tiene, por ejemplo, de 6 a 20 átomos de carbono, y los ejemplos del mismo incluyen un grupo de hidrocarburo alifático, grupos de hidrocarburo alicíclico y grupos de hidrocarburo aromático. Es preferible un grupo de hidrocarburo aromático tal como un grupo fenilo. El grupo de hidrocarburo puede tener un sustituyente (sustituyente excepto el grupo ácido sulfónico) , y los ejemplos del 35 sustituyente incluyen un átomo de halógeno, un grupo alcoxi, un grupo nitro y un... [Seguir leyendo]

1. Un procedimiento para producir una poliamina que comprende una etapa de reacción de reordenación de:

someter un condensado de anilina y formaldehído a una reacción de reordenación en presencia de un polisiloxano que contiene un grupo ácido sulfónico orgánico, para formar un producto que contiene 5 diaminodifenilmetano, polimetilen-polifenilen-poliamina y un subproducto;

una etapa de retirada de producto para retirar parcialmente la disolución de producto en una cantidad de 1 a 90 partes en peso por 100 partes en peso de una disolución de producto; y

una etapa de reducción para reducir un área de pico del subproducto hasta un 1, 0 % o menos con respecto a un área total de picos de un área de pico del subproducto, un área de pico del diaminodifenilmetano, un área de pico 10 de la polimetilen-polifenilen-poliamina y un área de pico de la anilina cuando el producto se mide mediante cromatografía líquida con un detector UV a una longitud de onda de 200 nm,

en el que la reducción se lleva a cabo calentando la disolución de producto que contiene el polisiloxano remanente tras la etapa de retirada de producto.

2. El procedimiento para producir una poliamina de acuerdo con la reivindicación 1, en el que el condensado se disuelve en anilina en la etapa de reacción de reordenación.

3. El procedimiento para producir una poliamina de acuerdo con la reivindicación 1, en el que:

el polisiloxano se conforma en forma de una partícula con poros, y 20

un poro con un tamaño de poro de 2 a 50 nm es el 20 % en volumen o menos por un poro con un tamaño de poro de 0, 9 a 50 nm.

4. El procedimiento para producir una poliamina de acuerdo con la reivindicación 1, en el que:

el diaminodifenilmetano es 4, 4'-diaminodifenilmetano y/o 2, 4'-diaminodifenilmetano; 25

la polimetilen-polifenilen-poliamina es un compuesto representado por la (s) siguientes (s) fórmula (s) (1) y/o (2) ; y

el subproducto es al menos uno seleccionado de N- (4-aminobencil) anilina, N- (2-aminobencil) anilina, N-metil-4, 4'-metilendianilina y compuestos representados por las siguientes fórmulas (3) a (5) :