Derivados de ácido ascórbico y sales de los mismos, proceso para su producción y preparaciones cosméticas de los mismos.

Un derivado de ácido ascórbico representado por la siguiente fórmula (I):

(Fórmula química 1)

en la que

R1 representa H, un grupo alquilo que tiene de 1 a 22 átomos de carbono, un grupo alquenilo que tiene de 2 a 22 átomos de carbono, un grupo bencilo, R3-O-CH2-CH(OH)-CH2-, R4-O-CH2-CH(CH2OH)-, R5-CH(CH2OH)-, R6-CH(OH)-CH2- o un grupo hidroxiciclohexilo,

R2 representa H, un grupo alquilo que tiene de 1 a 22 átomos de carbono, un grupo alquenilo que tiene de 2 a 22 átomos de carbono, un grupo bencilo, R7-O-CH2-CH(OH)-CH2-, R8-O-CH2-CH(CH2OH)-, R9-CH(CH2OH)-, R10-10 CH(OH)-CH2- o un grupo hidroxiciclohexilo aquí,

R3 y R4 representan H, un grupo alquilo que tiene de 1 a 22 átomos de carbono, un grupo alquenilo que tiene de 2 a 22 átomos de carbono o un grupo fenilo,

R5 y R6 representan H, un grupo alquilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, un grupo alquenilo que tiene de 2 a 20 átomos de carbono o un grupo fenilo,

R7 y R8 representan H, un grupo alquilo que tiene de 1 a 22 átomos de carbono, un grupo alquenilo que tiene de 2 a 22 átomos de carbono o un grupo fenilo,

R9 y R10 representan H, un grupo alquilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, un grupo alquenilo que tiene de 2 a átomos de carbono o un grupo fenilo,

a condición de que cuando R1 representa H, un grupo alquilo que tiene de 1 a 22 átomos de carbono, un grupo alquenilo que tiene de 2 a 22 átomos de carbono o un grupo bencilo, R2 no represente ninguno de H, un grupo alquilo que tiene de 1 a 22 átomos de carbono, un grupo alquenilo que tiene de 2 a 22 átomos de carbono ni un grupo bencilo, o una sal del mismo.

Derivados de acido ascorbico y sales de los mismos, proceso para su produccion y preparaciones cosmeticas de los mismos.

Campo tecnico [0001] La presente invencion se refiere a un derivado de acido ascorbico o sal del mismo usado adecuadamente como material bruto de un cosmetico o similar. La presente invencion se refiere tambien a un procedimiento de produccion del derivado de acido ascorbico. Adicionalmente, la presente invencion se refiere a un cosmetico obtenido formulando el derivado de acido ascorbico o sal del mismo.

Antecedentes de la tecnica [0002] El acido ascorbico es un antioxidante seguro y util, y es conocido como un compuesto que tiene un excelente efecto blanqueante. por otro lado, es inestable frente a la luz, calor y oxidacion, lo que impide un adecuado uso del mismo en el campo cosmetico. Se sugieren entonces diversos derivados de acido ascorbico o sales de los mismos como materiales que tienen una estabilidad mejorada con el tiempo en comparacion con el acido ascorbico, y se sugiere formularlos en un agente cutaneo externo para blanqueamiento (documento de patente 1, documento de patente 2) y formularlos en un cosmetico (documento de patente 3) .

Sin embargo, muchos de los derivados de acido ascorbico y sales de los mismos anteriormente descritos tienen problemas tales como de coloracion y generacion de olor con el tiempo y similares, y la estabilidad con el tiempo de los mismos sigue siendo insuficiente. Ademas, la duracion de la actividad en un cuerpo vivo es corta. por tanto, existe el deseo de mejorar la misma.

Se sugieren como materiales que mejoran adicionalmente la estabilidad con el tiempo un fosfato de acido ascorbico y un glucosido de acido ascorbico, que generan acido ascorbico mediante la accion de una enzima, y similares (documento de patente 4) . Sin embargo, su produccion es complicada y son caros. Se desea entonces un derivado de acido ascorbico que tenga las excelentes funciones poseidas originalmente por los derivados de acido ascorbico, tales como efecto blanqueante, efecto promotor de la produccion de colageno y similares, que muestre estabilidad con el tiempo y, adicionalmente, que pueda producirse mediante un procedimiento de produccion barato y sencillo.

(Documento de patente 1) jp-A n° 62-221611

(Documento de patente 2) jp-A n° 2005-60239

(Documento de patente 3) jp-A n° 1-228978

(Documento de patente 4) patente japonesa n° 2926412

Sumario de la invención

Problema a resolver por la invención

Es un objeto de la presente invencion proporcionar un derivado de acido ascorbico o sal del mismo novedoso que tenga las excelentes funciones poseidas originalmente por el acido ascorbico, tales como efecto blanqueante, efecto promotor de la produccion de colageno y similares, y que muestre estabilidad y poca coloracion, cambio de olor, reduccion de actividad y similares incluso tras almacenamiento durante un largo periodo de tiempo. Es otro objeto de la presente invencion proporcionar un procedimiento de produccion que sea capaz de producir facil y economicamente este derivado de acido ascorbico o sal del mismo novedoso. Es un objeto adicional de la presente invencion proporcionar un cosmetico obtenido formulando este derivado de acido ascorbico o sal del mismo novedoso.

Medios para resolver el problema [0006] Los presentes inventores han investigado extensamente en vistas de las situaciones anteriormente descritas, y han encontrado como resultado que un derivado de acido ascorbico o sal del mismo novedoso de la siguiente formula (I) tiene propiedades excelentes tales como efecto blanqueante, efecto humectante, efecto promotor de la produccion de colageno y similares, asi como muestra estabilidad y poca coloracion, cambio de olor, reduccion de actividad y similares, incluso tras almacenamiento durante un largo periodo de tiempo. Los presentes inventores han encontrado adicionalmente que puede producirse facilmente un derivado de acido ascorbico novedoso de la siguiente formula (I) haciendo reaccionar simplemente acido ascorbico con un compuesto que tenga un esqueleto epoxidico tal como glicidol, alquilglicidileter, epoxialcano o similar. La presente invencion se ha completado basandose en estos descubrimientos.

La presente invencion proporciona un derivado de acido ascorbico representado por la siguiente formula general (I) o una sal del mismo (Reivindicacion 1) .

(Formula quimica 1)

[en la que R1 representa H, un grupo alquilo que tiene de 1 a 22 atomos de carbono, un grupo alquenilo que tiene de 2 a 22 atomos de carbono, un grupo bencilo, R3-O-CH2-CH (OH) -CH2-, R4-O-CH2-CH (CH2OH) -, R5-CH (CH2OH) -, R6

CH (OH) -CH2- o un grupo hidroxiciclohexilo,

R2 representa H, un grupo alquilo que tiene de 1 a 22 atomos de carbono, un grupo alquenilo que tiene de 2 a 22 atomos de carbono, un grupo bencilo, R7-O-CH2-CH (OH) -CH2-, R8-O-CH2-CH (CH2OH) -, R9-CH (CH2OH) -, R10-CH (OH) -CH2- o un grupo hidroxiciclohexilo aqui,

R3 y R4 representan H, un grupo alquilo que tiene de 1 a 22 atomos de carbono, un grupo alquenilo que tiene de 2 a 15 22 atomos de carbono o un grupo fenilo,

R5 y R6 representan H, un grupo alquilo que tiene de 1 a 20 atomos de carbono, un grupo alquenilo que tiene de 2 a 20 atomos de carbono o un grupo fenilo,

R7 y R8 representan H, un grupo alquilo que tiene de 1 a 22 atomos de carbono, un grupo alquenilo que tiene de 2 a 22 atomos de carbono o un grupo fenilo,

R9 y R10 representan H, un grupo alquilo que tiene de 1 a 20 atomos de carbono, un grupo alquenilo que tiene de 2 a 20 atomos de carbono o un grupo fenilo,

a condicion de que cuando R1 representa H, un grupo alquilo que tiene de 1 a 22 atomos de carbono, un grupo alquenilo que tiene de 2 a 22 atomos de carbono o un grupo bencilo, R2 no represente ninguno de H, un grupo alquilo que tiene de 1 a 22 atomos de carbono, un grupo alquenilo que tiene de 2 a 22 atomos de carbono ni un grupo bencilo].

La presente invencion es un derivado de acido ascorbico representado por la formula (I) anteriormente descrita. Adicionalmente, cuando R1 sea H o R2 sea H en la formula (I) anteriormente descrita, las sales de derivado de acido ascorbico obtenidas sustituyendo un ion de hidrogeno generado mediante la disociacion de este H por un ion positivo tal como un ion metalico, ion de amonio y similares estan tambien incluidas en la presente invencion.

Como se describe mas adelante, un derivado de acido ascorbico o sal del mismo representado por la formula general (I) puede producirse mediante un procedimiento que tiene un proceso de reaccion de un compuesto que tiene un anillo epoxidico (compuesto epoxidico) seleccionado de glicidol, alquilglicidileter, alquenilglicidileter, fenilglicidileter, oxido de etileno, epoxialcano, epoxialqueno, oxido de estireno y epoxido aliciclico de estructura especifica con un grupo hidroxilo en posicion 2 y/o posicion 3 del acido ascorbico. Al hacer reaccionar acido ascorbico con glicidol, alquilglicidileter, alquenilglicidileter o fenilglicidileter, se generan en algunos casos una mezcla de un compuesto en que R1 es R3-O-CH2-CH (OH) -CH2- y un compuesto en que R1 es R4-O-CH2-CH (CH2OH) -, o una mezcla de un compuesto en que R2 es R7-O-CH2-CH (OH) -CH2-y un compuesto en que R2 es R8-O-CH2-CH (CH2OH) -, y al hacer reaccionar acido ascorbico con oxido de etileno, epoxialcano, epoxialqueno u oxido de estireno, se generan en algunos casos una mezcla de un compuesto en que R1 es -R5-CH (CH2OH) -y un compuesto en que R1 es R6-CH (OH) -CH2-, y una mezcla de un compuesto en que R2 es R9-CH (CH2OH) - y un compuesto en que R2 es R10-CH (OH) -CH2-.

En la reaccion anteriormente descrita, se abre un anillo epoxidico para generar un grupo hidroxilo primario o grupo hidroxilo secundario y se obtiene una mezcla de ellos. Sin embargo, el anillo epoxidico se abre predominantemente para generar un grupo hidroxilo secundario y se conecta con un grupo hidroxilo de acido ascorbico. por lo tanto, se genera mas facilmente un compuesto en que R1 es R3-O-CH2-CH (OH) -CH2- o R6-CH (OH) -CH2- que un compuesto en que R1 es R4-O-CH2-CH (CH2OH) - o R5-CH (CH2OH) -, y se genera mas facilmente un compuesto en que R2 es R7-O-CH2-CH (OH) -CH2-o R10-CH (OH) -CH2-que un compuesto en que R2 es R8-O-CH2-CH (CH2OH) - o R9-CH (CH2OH) -. Es decir, se genera mas facilmente un compuesto de formula (I) en que R1 es H, un grupo alquilo que tiene de 1 a 22 atomos de carbono, un grupo alquenilo que tiene de 2 a 22 atomos de carbono, un grupo bencilo, R3-O-CH2-CH (OH) -CH2-, R6-CH (OH) -CH2-o un grupo hidroxiciclohexilo, y R2 es H, un grupo alquilo que tiene de 1 a 22 atomos de carbono, un grupo alquenilo que tiene de 2 a 22 atomos de carbono, un grupo bencilo, R7-O-CH2-CH (OH) -CH2-, R10-CH (OH) -CH2- o un grupo hidroxiciclohexilo... [Seguir leyendo]

REIVINDICACIoNES

1. Un derivado de acido ascorbico representado por la siguiente formula (I) : (Formula quimica 1)

en la que R1 representa H, un grupo alquilo que tiene de 1 a 22 atomos de carbono, un grupo alquenilo que tiene de 2 a 22 atomos de carbono, un grupo bencilo, R3-O-CH2-CH (OH) -CH2-, R4-O-CH2-CH (CH2OH) -, R5-CH (CH2OH) -, R6-CH (OH) -CH2- o un grupo hidroxiciclohexilo,

R2 representa H, un grupo alquilo que tiene de 1 a 22 atomos de carbono, un grupo alquenilo que tiene de 2 a 22

atomos de carbono, un grupo bencilo, R7-O-CH2-CH (OH) -CH2-, R8-O-CH2-CH (CH2OH) -, R9-CH (CH2OH) -, R10-CH (OH) -CH2- o un grupo hidroxiciclohexilo aqui,

R3 y R4 representan H, un grupo alquilo que tiene de 1 a 22 atomos de carbono, un grupo alquenilo que tiene de 2 a 22 atomos de carbono o un grupo fenilo,

R5 y R6 representan H, un grupo alquilo que tiene de 1 a 20 atomos de carbono, un grupo alquenilo que tiene de 2 a 15 20 atomos de carbono o un grupo fenilo,

R7 y R8 representan H, un grupo alquilo que tiene de 1 a 22 atomos de carbono, un grupo alquenilo que tiene de 2 a 22 atomos de carbono o un grupo fenilo,

R9 y R10 representan H, un grupo alquilo que tiene de 1 a 20 atomos de carbono, un grupo alquenilo que tiene de 2 a 20 atomos de carbono o un grupo fenilo,

a condicion de que cuando R1 representa H, un grupo alquilo que tiene de 1 a 22 atomos de carbono, un grupo alquenilo que tiene de 2 a 22 atomos de carbono o un grupo bencilo, R2 no represente ninguno de H, un grupo alquilo que tiene de 1 a 22 atomos de carbono, un grupo alquenilo que tiene de 2 a 22 atomos de carbono ni un grupo bencilo,

o una sal del mismo.

2. El derivado de acido ascorbico o sal del mismo segun la reivindicacion 1, que se caracteriza porque R1 es un grupo alquilo que tiene de 1 a 22 atomos de carbono, un grupo alquenilo que tiene de 2 a 22 atomos de carbono, un grupo bencilo, R3-O-CH2-CH (OH) -CH2-, R4-O-CH2-CH (CH2OH) -, R5-CH (CH2OH) -, R6-CH (OH) -CH2- o un grupo hidroxiciclohexilo, y R2 es un grupo alquilo que tiene de 1 a 22 atomos de carbono, un grupo alquenilo que tiene de 2 a 22 atomos de carbono, un grupo bencilo, R7-O-CH2-CH (OH) -CH2-, R8-O-CH2-CH (CH2OH) -, R9

CH (CH2OH) -, R10-CH (OH) -CH2- o un grupo hidroxiciclohexilo en la formula general (I) anteriormente descrita.

3. El derivado de acido ascorbico o sal del mismo segun la reivindicacion 1, que se caracteriza porque R1 es H, R3-OCH2-CH (OH) -CH2-, R4-O-CH2-CH (CH2OH) -, R5-CH (CH2OH) -, R6-CH (OH) -CH2-o un grupo hidroxiciclohexilo, y R2 es H, R7-O-CH2-CH (OH) -CH2-, R8-O-CH2-CH (CH2OH) -, R9-CH (CH2OH) -, R10-CH (OH) -CH2-o

un grupo hidroxiciclohexilo de la formula general (I) anteriormente descrita.

4. El derivado de acido ascorbico o sal del mismo segun la reivindicacion 1, en el que uno de R1 o R2 es HO-CH2-CH (OH) -CH2-y el otro de R1 o R2 es un grupo alquilo que tiene de 4 a 16 atomos de carbono en la formula general (I) anteriormente descrita.

5. El derivado de acido ascorbico o sal del mismo segun la reivindicacion 1, en que uno de R1 o R2 es RaO-CH2-CH (OH) -CH2-, en la que Ra representa un grupo alquilo que tiene de 2 a 20 atomos de carbono, y el otro de R1 o R2 es un grupo alquilo que tiene de 2 a 20 atomos de carbono en la formula general (I) descrita anteriormente.

6. El derivado de acido ascorbico o sal del mismo segun la reivindicacion 1, en que uno de R1 o R2 es Rb-CH (CH2OH) -, en la que Rb representa un grupo alquilo que tiene de 6 a 20 atomos de carbono y el otro de R1 o R2

es un grupo alquilo que tiene de 4 a 6 atomos de carbono o Rc-CH (CH2OH) -, en la que Rc representa un grupo alquilo que tiene de 4 a 6 atomos de carbono en la formula general (I) anteriormente descrita.

7. El derivado de acido ascorbico o sal del mismo segun la reivindicacion 1, en que uno de R1 o R2 es ReO-CH2-CH (OH) -CH2-, en la que Re representa un grupo fenilo en la formula general (I) anteriormente descrita.

8. El derivado de acido ascorbico o sal del mismo segun la reivindicacion 1, en que uno de R1 o R2 es

HO-CH2-CH (OH) -CH2-y el otro de R1 o R2 es Rd-O-CH2-CH (OH) -CH2-, en la que Rd representa un grupo alquilo que tiene de 10 a 16 atomos de carbono en la formula general (I) anteriormente descrita.

9. El derivado de acido ascorbico o sal del mismo segun la reivindicacion 1, en que R1 es R3-O-CH2-CH (OH) -CH2-, R4-OCH2-CH (CH2OH) -, R5-CH (CH2OH) - o R6-CH (OH) -CH2- y R3, R4, R5, R6 y R2 representan H, alquilo o alquenilo y el numero total de atomos de carbono de R3, R4, R5, R6 y R2 es 4 o menos,

en que R2 es R7-O-CH2-CH (OH) -CH2-, R8-O-CH2-CH (CH2OH) -, R9-CH (CH2OH) -o R10-CH (OH) -CH2- y R7, R8, R9, R10 y R1 representan H, alquilo o alquenilo y el numero total de atomos de carbono de R7, R8, R9, R10 y R1 es 4 o menos, o en que R1 es R3-O-CH2-CH (OH) -CH2-, R4-O-CH2-CH (CH2OH) -, R5-CH (CH2OH) - o R6-CH (OH) -CH2-y R2 es R7-O-CH2-CH (OH) -CH2-, R8-O-CH2-CH (CH2OH) -, R9-CH (CH2OH) -o R10-CH (OH) -CH2-, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9 y R10

representan H, alquilo o alquenilo y el numero total de atomos de carbono de R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9 y R10 es 4 o menos.

10. Un procedimiento de produccion de un derivado de acido ascorbico o sal del mismo que se caracteriza por tener un proceso de reaccion de acido ascorbico con un compuesto epoxidico seleccionado de glicidol, alquilglicidileter, alquenilglicidileter, fenilglicidileter, oxido de etileno, epoxialcano, epoxialqueno, oxido de estireno y

epoxido aliciclico, en presencia de un catalizador seleccionado del grupo consistente en catalizadores alcalinos, catalizadores acidos y catalizadores de transferencia de fase, produciendo un derivado de acido ascorbico o sal del mismo segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 - 9.

11. El procedimiento de produccion de un derivado de acido ascorbico o sal del mismo segun la reivindicacion 10, en que el compuesto epoxidico se selecciona del grupo consistente en compuestos representados 35 por la siguiente formula (II) :

(Formula quimica 2)

en la que R11 representa H, un grupo alquilo que tiene de 1 a 22 atomos de carbono, un grupo alquenilo que tiene de 2 a 22 atomos de carbono o un grupo fenilo; compuestos representados por la siguiente formula (III) :

(Formula quimica 3)

en la que R12 representa H, un grupo alquilo que tiene de 1 a 20 atomos de carbono, un grupo alquenilo que tiene de 2 a 20 atomos de carbono o un grupo fenilo;

y 1, 2-epoxiciclohexano.

12. El procedimiento de produccion de un derivado de acido ascorbico o sal del mismo segun la reivindicacion 11, en el que el compuesto epoxidico se representa por la formula (II) , en la que R11 representa H, un grupo alquilo que tiene de 1 a 8 atomos de carbono o un grupo alquenilo que tiene de 2 a 8 atomos de carbono, o se representa por la formula (III) , en la que R12 representa H, un grupo alquilo que tiene de 1 a 8 atomos de carbono o un grupo alquenilo que tiene de 2 a 8 atomos de carbono, y la reaccion de acido ascorbico con el compuesto epoxidico se realiza en un disolvente acuoso.

13. Un cosmetico obtenido formulando un derivado de acido ascorbico o sal del mismo segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9.

14. Un cosmetico obtenido formulando un derivado de acido ascorbico o sal del mismo segun la reivindicacion 9 en una cantidad de 5 a 20 % en peso.