Catalizador de polimerización de olefinas y procedimiento de polimerización de olefinas.
Un catalizador de polimerización de olefinas que comprende un compuesto (A-2) de metal de transición representado por la siguiente fórmula (II-b) :
en la que M es un átomo de metal de transición seleccionado del grupo constituido por titanio, circonio y hafnio,
m es un número entero de 1 a 6,
A es un átomo de oxígeno, un átomo de azufre, un átomo de selenio o un átomo de nitrógeno que tiene un sustituyente R6,
R1, R2 y R6 a R10 pueden ser iguales o diferentes, siendo cada uno un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno,
un grupo hidrocarburo, un grupo residual de compuesto heterocíclico, un grupo que contiene oxígeno, un grupo que contiene nitrógeno, un grupo que contiene boro, un grupo que contiene azufre, un grupo que contiene fósforo, un grupo que contiene silicio, un grupo que contiene germanio o un grupo que contiene estaño, dos o más de ellos pueden estar unidos entre sí formando un anillo y cuando m es 2 o mayor, los R1, R2, R6, R7, R8, R9 o R10 pueden ser iguales o diferentes y un grupo de R1, R2 y R6 a R10 pueden ser iguales o diferentes y un grupo de R1, R2 y R6 a R10 contenido en un ligando y un grupo de R1, R2 y R6 a R10 contenido en otros ligandos pueden estar unidos,
cuando m es 1, A es un átomo de azufre, un átomo de selenio o un átomo de nitrógeno que tiene un sustituyente R6 y
cuando m es 2 o mayor, los A pueden ser iguales o diferentes, siendo cada uno un átomo de oxígeno, un átomo de azufre, un átomo de selenio o un átomo de nitrógeno que tiene un sustituyente R6 y al menos un A es un átomo de azufre, un átomo de selenio o un átomo de nitrógeno que tiene un sustituyente R6,
n es un número tal que que la suma de n + m satisfaga la valencia de M y
X es un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo hidrocarburo, un grupo que contiene oxígeno, un grupo que contiene azufre, un grupo que contiene nitrógeno, un grupo que contiene boro, un grupo que contiene aluminio, un grupo que contiene fósforo, un grupo que contiene halógeno, un grupo residual de compuesto heterocíclico, un grupo que contiene silicio, un grupo que contiene germanio o un grupo que contiene estaño y cuando n es 2 o mayor, los X pueden ser iguales o diferentes y los X pueden estar unidos entre sí formando un anillo;
y comprendiendo adicionalmente un compuesto (B) seleccionado del grupo constituido por:
(B-1) un compuesto organometálico,
(B-2) un oxi-compuesto de organoaluminio y
(B-3) un compuesto que reacciona con el compuesto (A-2) de metal de transición para formar un par iónico.
Tipo: Patente Europea. Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: E09000431.
Solicitante: MITSUI CHEMICALS, INC..
Nacionalidad solicitante: Japón.
Dirección: 5-2, Higashi-Shimbashi 1-Chome Minato-ku, Tokyo JAPON.
Inventor/es: MATSUI, SHIGEKAZU, FUJITA, TERUNORI, SUZUKI, YASUHIKO, NITABARU,MASATOSHI, TSURU,KAZUTAKA, TAKAGI,YUKIHIRO, TANAKA,HIDETSUGU.
Fecha de Publicación: .
Clasificación Internacional de Patentes:
- C08F10/00 QUIMICA; METALURGIA. › C08 COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION O PRODUCCION QUIMICA; COMPOSICIONES BASADAS EN COMPUESTOS MACROMOLECULARES. › C08F COMPUESTOS MACROMOLECULARES OBTENIDOS POR REACCIONES QUE IMPLICAN UNICAMENTE ENLACES INSATURADOS CARBONO - CARBONO (producción de mezclas de hidrocarburos líquidos a partir de hidrocarburos de número reducido de átomos de carbono, p. ej. por oligomerización, C10G 50/00; Procesos de fermentación o procesos que utilizan enzimas para la síntesis de un compuesto químico dado o de una composición dada, o para la separación de isómeros ópticos a partir de una mezcla racémica C12P; polimerización por injerto de monómeros, que contienen uniones insaturadas carbono-carbono, sobre fibras, hilos, hilados, tejidos o artículos fibrosos hechos de estas materias D06M 14/00). › Homopolímeros y copolímeros de hidrocarburos alifáticos insaturados que tienen solamente un enlace doble carbono-carbono.
- C08F10/02 C08F […] › C08F 10/00 Homopolímeros y copolímeros de hidrocarburos alifáticos insaturados que tienen solamente un enlace doble carbono-carbono. › Eteno.
- C08F110/02 C08F […] › C08F 110/00 Homopolímeros de hidrocarburos alifáticos insaturados que tienen solamente un enlace doble carbono-carbono. › Eteno.
- C08F4/16 C08F […] › C08F 4/00 Catalizadores de polimerización. › de silicio, germanio, estaño, plomo, titanio, circonio o hafnio.
- C08F4/26 C08F 4/00 […] › de manganeso, metales del grupo del hierro o metales del grupo del platino.
- C08F4/44 C08F 4/00 […] › seleccionados de entre los metales ligeros, cinc, cadmio, mercurio, cobre, plata, oro, boro, galio, indio, talio, de las tierras raras o actínidos.
- C08F4/64 C08F 4/00 […] › Titanio, circonio, hafnio o sus compuestos.
- C08F4/642 C08F 4/00 […] › Componente cubierto por el grupo C08F 4/64 con un compuesto de organoaluminio.
- C08F4/70 C08F 4/00 […] › Metales del grupo del hierro, metales del grupo del platino o sus compuestos.
- C08F4/80 C08F 4/00 […] › seleccionados de entre los metales del grupo del hierro o metales del grupo del platino.
PDF original: ES-2417499_T3.pdf
Fragmento de la descripción:
Catalizador de polimerización de olefinas y procedimiento de polimerización de olefinas
Campo técnico
La presente invención se refiere a catalizadores de polimerización de olefinas que comprenden un compuesto de 5 metal de transición novedoso y a un procedimiento para la polimerización de olefinas usando los catalizadores de polimerización de olefinas.
Técnica anterior
Como catalizadores de polimerización de olefinas se conocen bien los “catalizadores de Kaminsky”. Los catalizadores de Kaminsky tienen actividades de polimerización extremadamente altas y mediante el uso de los 10 mismos pueden obtenerse polímeros de distribución de peso molecular estrecha. Los compuestos de metal de transición que se sabe que pueden emplearse para los catalizadores de Kaminsky son, por ejemplo, dicloruro de bis (ciclopentadienil) circonio (véase documento JP 58-019309 A) y dicloruro de etilenbis (4, 5, 6, 7tetrahidroindenil) circonio (véase documento JP 61-130314 A) . También se sabe que las actividades de polimerización de olefinas y las propiedades de las poliolefinas resultantes varían mucho cuando se usan diferentes compuestos de metal de transición en la polimerización. Recientemente, se han propuesto compuestos de metal de transición que tienen un ligando de estructura de diimina como catalizadores de polimerización de olefinas novedosos (véase documento WO 96/23010 A2) .
El dicloruro de etilenbis (salicilidenimidato) circonio ha demostrado que tiene ·una actividad aceptable en polimerización de etileno a 80 ºC y a presiones de etileno bajas en presencia del cocatalizador metilaluminoxano (T.
Repo y cols., Macromolecules 1997, 30, 171-175) .
Por cierto, las poliolefinas tienen generalmente propiedades mecánicas excelentes, de modo que se usan en muchos campos tales como campos de diversos productos moldeados. Sin embargo, con respecto a diversos requisitos para las poliolefinas, se han deseado en los últimos años poliolefinas de diversas propiedades. Además, también se ha deseado el aumento de la productividad.
En tales circunstancias tal como se mencionó anteriormente, se ha deseado el desarrollo de catalizadores de polimerización de olefinas que tengan actividades de polimerización de olefinas excelentes y que puedan producir poliolefinas de propiedades excelentes.
La presente invención se ha realizado en vista de tal técnica anterior como se describe anteriormente. Un objetivo de la invención es proporcionar un catalizador de polimerización de olefinas que comprenda un compuesto de metal de transición novedoso y que tenga una actividad de polimerización de olefinas excelente. Otro objetivo de la invención es proporcionar un procedimiento para la polimerización de olefinas usando el catalizador.
Descripción de la invención El catalizador de polimerización de olefinas de la invención comprende un compuesto (A-2) de metal de transición representado por la siguiente fórmula (II-b) :
en la que M es un átomo de metal de transición seleccionado del grupo constituido por titanio, circonio y hafnio,
m es un número entero de 1 a 6,
A es un átomo de oxígeno, un átomo de azufre, un átomo de selenio o un átomo de nitrógeno que tiene un sustituyente R6,
R1, R2 y R6 a R10 pueden ser iguales o diferentes, siendo cada uno un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo hidrocarburo, un grupo residual de compuesto heterocíclico, un grupo que contiene oxígeno, un grupo que contiene nitrógeno, un grupo que contiene boro, un grupo que contiene azufre, un grupo que contiene fósforo, un grupo que contiene silicio, un grupo que contiene germanio o un grupo que contiene estaño, dos o más de ellos pueden estar unidos entre sí formando un anillo y cuando m es 2 o mayor, los R1, R2, R6, R7, R8, R9 o R10 pueden ser iguales o diferentes y un grupo de R1, R2 y R6 a R10 pueden ser iguales o diferentes y un grupo de R1, R2 y R6 a R10 contenido en un ligando y un grupo de R1, R2 y R6 a R10 contenido en otros ligandos pueden estar unidos,
cuando m es 1, A es un átomo de azufre, un átomo de selenio o un átomo de nitrógeno que tiene un sustituyente R6 5 y
cuando m es 2 o mayor, los A pueden ser iguales o diferentes, siendo cada uno un átomo de oxígeno, un átomo de azufre, un átomo de selenio o un átomo de nitrógeno que tiene un sustituyente R6 y al menos un A es un átomo de azufre, un átomo de selenio o un átomo de nitrógeno que tiene un sustituyente R6,
n es un número tal que la suma de n + m satisfaga una valencia de M y
X es un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo hidrocarburo, un grupo que contiene oxígeno, un grupo que contiene azufre, un grupo que contiene nitrógeno, un grupo que contiene boro, un grupo que contiene aluminio, un grupo que contiene fósforo, un grupo que contiene halógeno, un grupo residual de compuesto heterocíclico, un grupo que contiene silicio, un grupo que contiene germanio o un grupo que contiene estaño y cuando n es 2 o mayor, los X pueden ser iguales o diferentes y los X pueden estar unidos entre sí formando un anillo;
y adicionalmente comprenden al menos un compuesto (B) seleccionado del grupo constituido por:
(B-1) un compuesto organometálico,
(B-2) un oxi-compuesto de organoaluminio y
(B-3) un compuesto que reacciona con el compuesto (A-2) de metal de transición para formar un par iónico.
El compuesto (A-2) de metal de transición representado por la fórmula (II-b) es preferentemente un compuesto de fórmula (II-b) en la que M es un átomo de metal de transición seleccionado del grupo constituido por titanio, circonio y hafnio. También es preferible un compuesto de fórmula (II-b) en la que A es un átomo de nitrógeno que tiene un sustituyente R6 y R6 es un átomo de halógeno, un grupo hidrocarburo, un grupo residual de compuesto heterocíclico, un grupo que contiene oxígeno, un grupo que contiene nitrógeno, un grupo que contiene boro, un grupo que contiene azufre, un grupo que contiene fósforo, un grupo que contiene silicio, un grupo que contiene germanio o un grupo que contiene estaño. Además, también es preferible un compuesto de fórmula (II-a) en la que A es un átomo de oxígeno. Además, también es preferible un compuesto de fórmula (II-a) en la que A es un átomo de azufre. Además, también es preferible un compuesto de fórmula (II-a) en la que A es un átomo de selenio.
El catalizador de polimerización de olefinas según la invención puede comprender además un soporte (C) además 30 del compuesto (A-2) de metal de transición y el compuesto (B) .
Breve descripción de los dibujos La figura 1 es una vista explicativa que muestra un ejemplo de un procedimiento para preparar el catalizador de polimerización de olefinas según la invención.
Mejor modo de llevar a cabo la invención El catalizador de polimerización de olefinas de la invención comprende un compuesto (A-2) de metal de transición representado por la siguiente fórmula (II-b) :
en la que M es un átomo de metal de transición seleccionado del grupo constituido por titanio, circonio y hafnio, m es un número entero de 1 a 6, 40 A es un átomo de oxígeno, un átomo de azufre, un átomo de selenio o un átomo de nitrógeno que tiene un sustituyente R6,
R1, R2 y R6 a R10 pueden ser iguales o diferentes, siendo cada uno un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo hidrocarburo, un grupo residual de compuesto heterocíclico, un grupo que contiene oxígeno, un grupo que contiene nitrógeno, un grupo que contiene boro, un grupo que contiene azufre, un grupo que contiene fósforo, un grupo que contiene silicio, un grupo que contiene germanio o un grupo que contiene estaño, dos o más de ellos pueden estar unidos entre sí formando un anillo y cuando m es 2 o mayor, los R1, R2, R6, R7, R8, R9 o R10 pueden ser iguales o diferentes y un grupo de R1, R2 y R6 a R10 contenido en un ligando y un grupo de R1, R2 y R6 a R10 contenido en otros ligandos pueden estar unidos,
cuando m es 1, A es un átomo de azufre, un átomo de selenio o un átomo de nitrógeno que tiene un sustituyente R6 y
cuando m es 2 o mayor, los A pueden ser iguales o diferentes, siendo cada uno un átomo de oxígeno, un átomo de azufre, un átomo de selenio o un átomo de nitrógeno que tiene un sustituyente R6 y al menos un A es un átomo de azufre, un átomo de selenio o un átomo de nitrógeno que tiene un sustituyente R6,
n es un número tal que que la suma de n + m satisfaga la valencia de M y
X es un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo hidrocarburo, un grupo que contiene oxígeno, un grupo que contiene azufre, un grupo que contiene nitrógeno,... [Seguir leyendo]
Reivindicaciones:
1. Un catalizador de polimerización de olefinas que comprende un compuesto (A-2) de metal de transición representado por la siguiente fórmula (II-b) :
en la que M es un átomo de metal de transición seleccionado del grupo constituido por titanio, circonio y hafnio,
m es un número entero de 1 a 6,
A es un átomo de oxígeno, un átomo de azufre, un átomo de selenio o un átomo de nitrógeno que tiene un sustituyente R6,
R1, R2 y R6 a R10 pueden ser iguales o diferentes, siendo cada uno un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno,
un grupo hidrocarburo, un grupo residual de compuesto heterocíclico, un grupo que contiene oxígeno, un grupo que contiene nitrógeno, un grupo que contiene boro, un grupo que contiene azufre, un grupo que contiene fósforo, un grupo que contiene silicio, un grupo que contiene germanio o un grupo que contiene estaño, dos o más de ellos pueden estar unidos entre sí formando un anillo y cuando m es 2 o mayor, los R1, R2, R6, R7, R8, R9 o R10 pueden ser iguales o diferentes y un grupo de R1, R2 y R6 a R10 pueden ser iguales o diferentes y un grupo de R1, R2 y R6 a R10 contenido en un ligando y un grupo de R1, R2 y R6 a R10 contenido en otros ligandos pueden estar unidos,
cuando m es 1, A es un átomo de azufre, un átomo de selenio o un átomo de nitrógeno que tiene un sustituyente R6 y
cuando m es 2 o mayor, los A pueden ser iguales o diferentes, siendo cada uno un átomo de oxígeno, un átomo de azufre, un átomo de selenio o un átomo de nitrógeno que tiene un sustituyente R6 y al menos un A es un átomo de azufre, un átomo de selenio o un átomo de nitrógeno que tiene un sustituyente R6,
n es un número tal que que la suma de n + m satisfaga la valencia de M y
X es un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo hidrocarburo, un grupo que contiene oxígeno, un grupo que contiene azufre, un grupo que contiene nitrógeno, un grupo que contiene boro, un grupo que contiene aluminio, un grupo que contiene fósforo, un grupo que contiene halógeno, un grupo residual de compuesto heterocíclico, un grupo que contiene silicio, un grupo que contiene germanio o un grupo que contiene estaño y cuando n es 2 o mayor, los X pueden ser iguales o diferentes y los X pueden estar unidos entre sí formando un anillo;
y comprendiendo adicionalmente un compuesto (B) seleccionado del grupo constituido por:
(B-1) un compuesto organometálico,
(B-2) un oxi-compuesto de organoaluminio y
(B-3) un compuesto que reacciona con el compuesto (A-2) de metal de transición para formar un par iónico.
2. El catalizador de polimerización de olefinas según la reivindicación 1, que comprende además un soporte (C) .
3. Un procedimiento para la polimerización de olefinas, que comprende polimerizar o copolimerizar una olefina 35 en presencia del catalizador de polimerización de olefinas según la reivindicación 1 o 2.
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