Sólido cristalizado IM-17 que presenta en su forma calcinada un diagrama de difracción de los rayos X que incluye al menos las líneas inscritas en la siguiente tabla:

**Fórmula**

ff donde FF = muy fuerte; m = medio; f = débil; F = fuerte; mf = medio débil; ff = muy débil, y que presenta una composición química expresada por la fórmula general siguiente: mXO2 : nGeO2 : pZ2O3 : qR : wH2O en la que R representa una especie orgánica formada por el catión decano-1, 10-bistrimetilamonio, X representa uno o varios elemento (s) tetravalente (s) diferente (s) del germanio y Z representa al menos un elemento trivalente, m, n, p, q y w representando respectivamente el número de moles de XO2, GeO2, Z2O3, R y H2O, y m está comprendido entre 0, 75 y 0, 95, n está comprendido entre 0, 05 y 0, 25, p está comprendido entre 0 y 0, 1, q está comprendido entre 0 y 0, 1, y w está comprendido entre 0 y 0,

Sólido cristalizado IM-17 y su procedimiento de preparación.

Campo técnico La presente invención se refiere a un nuevo sólido cristalizado denominado de aquí en adelante IM-17 que presenta una nueva estructura cristalina, así como al procedimiento de preparación de dicho sólido.

Antecedentes de la invención

La búsqueda de nuevos tamices moleculares microporosos ha conducido durante los últimos años a la síntesis de una gran variedad de esta clase de productos. Se ha desarrollado de este modo una gran variedad de aluminosilicatos con estructura zeolítica que se caracterizan en particular por su composición química, el diámetro de los poros que contienen, la forma y la geometría de su sistema microporoso.

Entres las zeolitas sintetizadas desde hace unos cuarenta años, un determinado número de sólidos han permitido realizar avances significativos en los campos de la adsorción y de la catálisis. Entre estas, se pueden citar la zeolita Y (US 3.130.007) y la zeolita ZSM-5 (US 3.702.886) . El número de nuevos tamices moleculares, que recubren las zeolitas, sintetizados cada año está en constante aumento. Para tener una descripción más completa de los diferentes tamices moleculares descubiertos, se puede hacer una útil referencia a la siguiente publicación: "Atlas of Zeolite Framework Types", Ch. Bacrlocher, W. M. Meier y D. H. Olson, Fifth Revised Edition, 2001, Elsevier. Se puede citar la zeolita NU-87 (US-5.178.748) , la zeolita MCM-22 (US-4.954.325) o bien el galofosfato (cloverita) de tipo estructural CLO (US-5.420.279) , o también las zeolitas ITQ-12 (US-6.471.939) , ITQ-13 (US-6.471.941) , CIT-5 (US-6.043.179) , TTQ-21 (WO-02/092511) , ITQ-22 (Corma, A. y otros, Nature Materials, 2003, 2 pág. 493) , SSZ-53 (Burton, A. y otros, Chemistr y : a Eur. Journal, 2003, 9, pág. 5.737) , SSZ-59 (Burton, A. y otros, Chemistr y : a Eur. Journal, 2003, 9, pág. 5.737) , SSZ-58 (Burton, A. y otros, J. Am. Chem. Soc., 2003, 125, pág. 1.633) y UZM-5 (Blackwell, C. S. y otros, Angew. Chem., Int. Ed., 2003, 42, pág. 1.737) .

Varias de las zeolitas citadas en el párrafo anterior se han sintetizado en un medio fluoruro en el que el agente movilizador no es el ión hidróxido habitual, sino el ión fluoruro de acuerdo con un procedimiento inicialmente descrito por Flanigen y otros (US-4.073.865) , posteriormente desarrollado por J. L. Guth y otros (Proc. Int. Zeol. Conf., Tokio, 1986, pág. 121) . Tradicionalmente los pH de los medios de síntesis están próximos a la neutralidad. Una de las ventajas de estos sistemas reactivos fluorados es que permiten la obtención de zeolitas puramente silícicas que contienen menos defectos que las zeolitas que se obtienen en el medio OH- tradicional (J. M. Chézeau y otros, Zeolites, 1991, 11, pág. 598) . Otra ventaja decisiva ligada a la utilización de medios reactivos fluorados es que permiten la obtención de nuevas topologías de estructura silícica que contienen unos dobles ciclos de cuatro tetraedros (D4R) , como en el caso de las zeolitas TTQ-7, ITQ-12 y TTQ-13. Por otra parte, la utilización conjunta de fuentes de germanio y de silicio en los medios de síntesis también puede permitir la obtención de nuevas estructuras de este tipo, es decir que contienen unas unidades D4R, tanto en el medio básico clásico no fluorado como en el medio fluorado, como en el caso de las zeolitas ITQ-17 e ITQ-21 (A. Corma y otros, Chem. Commun., 2001, 16, pág. 1.486; Chem. Commun., 2003, 9, pág. 1.050) , o IM-12 (J. L. Paillaud y otros, Science, 2004, 304, pág. 990) .

Descripción de la invención La presente invención tiene por objeto un nuevo sólido cristalizado, denominado sólido cristalizado IM-17, que presenta una nueva estructura cristalina. Dicho sólido presenta una composición química que expresa la fórmula general siguiente: mXO2 : nGeO2 : pZ2O3 : qR : wH2O en la que R representa una especie orgánica formada por el catión decano-1, 10-bistrimetilamonio, X representa uno o varios elemento (s) tetravalente (s) diferente (s) del germanio y Z representa al menos un elemento trivalente, m, n, p, q y w representan respectivamente el número de moles de XO2, GeO2, Z2O3, R y H2O y m está comprendido entre 0, 75 y 0, 95, n está comprendido entre 0, 05 y 0, 25, p está comprendido entre 0 y 0, 1, q está comprendido entre 0 y 0, 1 y w está comprendido entre 0 y 0, 2.

El sólido cristalizado IM-17 de acuerdo con la invención presenta, en su forma de síntesis en bruto, un diagrama de difracción de rayos X que incluye al menos las líneas inscritas en la tabla 1. El sólido cristalizado IM-17 de acuerdo con la invención presenta, en su forma calcinada, un diagrama de difracción de rayos X que incluye al menos las líneas inscritas en la tabla 2. Este nuevo sólido cristalizado IM-17 presenta una nueva estructura cristalina.

Estos diagramas de difracción se obtienen mediante análisis radiocristalográfico por medio de un difractómetro utilizando el método clásico del polvo con la radiación Ka1 del cobre (A = 1, 5406 A) . A partir de la posición de los picos de difracción que representa el ángulo 28, se calculan, mediante la relación de Bragg, las equidistancias reticulares dhkl características de la muestra. El error de medición L (dhkl) sobre dhkl se calcula por medio de la relación de Bragg en función del error absoluto L (28) asignado a la medición de 28. Se admite de manera habitual un error absoluto L (28) igual a ± 0, 02º . La intensidad relativa I/I0 asignada a cada valor de dhkl se mide según la altura del pico de difracción correspondiente. El diagrama de difracción de los rayos X del sólido cristalizado IM-17 de acuerdo con la invención, en su forma de síntesis en bruto, consta al menos de las líneas en los valores de dhkl que se dan en la tabla 1. El diagrama de difracción de los rayos X del sólido cristalizado IM-17 de acuerdo con la invención, en su forma calcinada, consta de al menos las líneas en los valores de dhkl que se dan en la tabla 2. En la columna de las dhkl se han indicado los valores medios de las distancias inter-reticulares en Angströms (A) . Cada uno de estos valores debe tener asignado el error de medición L (dhkl) comprendido entre ± 0, 2 A y ± 0, 003 A.

Tabla 1: Valores medios de las dhkl e intensidades relativas medidas en un diagrama de difracción de rayos X del sólido cristalizado IM-17 bruto de síntesis

Tabla 2: Valores medios de las dhkl e intensidades relativas medidas en un diagrama de difracción de rayos X del sólido cristalizado IM-17 calcinado

La intensidad relativa I/I0 se da en relación a una escala de intensidad relativa en la que se atribuye un valor de 100 a la línea más intensa del diagrama de difracción de los rayos X: ff < 15; 15 º f < 30; 30 º mf < 50; 50 º m < 65; 65 º F < 85;FF º 85.

El sólido cristalizado IM-17 de acuerdo con la invención presenta una nueva estructura cristalina de base o topología que se caracteriza por su diagrama de difracción X que muestra la figura 1. La figura 1 se ha establecido a partir de un sólido cristalizado IM-17 en su forma calcinada.

Dicho sólido IM-17 presenta una composición química que define la fórmula general siguiente: mXO2 : nGeO2 : pZ2O3 : qR : wH2O (1) , donde R representa una especie orgánica formada por el catión decano-1, 10

bistrimetilamonio, X representa uno o varios elemento... [Seguir leyendo]

1. Sólido cristalizado IM-17 que presenta en su forma calcinada un diagrama de difracción de los rayos X que incluye al menos las líneas inscritas en la siguiente tabla:

donde FF = muy fuerte; m = medio; f = débil; F = fuerte; mf = medio débil; ff = muy débil, y que presenta una composición química expresada por la fórmula general siguiente: mXO2 : nGeO2 : pZ2O3 : qR : wH2O en la que R representa una especie orgánica formada por el catión decano-1, 10-bistrimetilamonio, X representa uno o varios elemento (s) tetravalente (s) diferente (s) del germanio y Z representa al menos un elemento trivalente, m, n, p, q y w

representando respectivamente el número de moles de XO2, GeO2, Z2O3, R y H2O, y m está comprendido entre 0, 75 y 0, 95, n está comprendido entre 0, 05 y 0, 25, p está comprendido entre 0 y 0, 1, q está comprendido entre 0 y 0, 1, y w está comprendido entre 0 y 0, 2.

2. Sólido cristalizado IM-17 de acuerdo con la reivindicación 1 en el que X es el silicio.

3. Sólido cristalizado IM-17 de acuerdo con la reivindicación 1 o la reivindicación 2 en el que Z es el aluminio.

4. Sólido cristalizado IM-17 de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 3 en el que la relación molar { (n + m) / p} es superior o igual a 10, p está comprendido entre 0, 005 y 0, 01, q está comprendido entre 0 y 0, 1, y w está comprendido entre 0 y 0, 2.

5. Procedimiento de preparación de un sólido cristalizado IM-17 de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 4 que consiste en proceder a la mezcla, en un medio acuoso, de al menos una fuente de al menos un óxido de germanio, de al menos una fuente de al menos un óxido XO2, eventualmente de al menos una fuente de al menos un óxido Z2O3 y de al menos una especie orgánica R formada por el catión decano-1, 10-bistrimetilamonio, y a continuación proceder al tratamiento hidrotermal de dicha mezcla hasta que este sólido cristalizado IM-17 se forme.

6. Procedimiento de preparación de un sólido cristalizado IM-17 de acuerdo con la reivindicación 5 de tal modo que la composición molar de la mezcla reactiva es tal que:

(XO2 + GeO2) / Z2O3: al menos 10, H2O / (XO2 + GeO2) : de 5 a 50, 5 R / (XO2 + GeO2) : de 0, 1 a 1, XO2 / GeO2: de 0, 25 a 4.

7. Procedimiento de preparación de acuerdo con la reivindicación 5 o la reivindicación 6 de tal modo que se añaden unos gérmenes a la mezcla reactiva.

8. Uso como adsorbente del sólido cristalizado IM-17 de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 4 o preparado 10 de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 5 a 7.