Una composición anti-suciedad que comprende un fluorocopolímero que comprende de 30 a 70 % en masa de unidades polimerizadas (a') basadas en el siguiente monómero (a),

de 20 a 69 % en masa de unidades polimerizadas (b') basadas en el siguiente monómero (b') y de 1 a 10 % en masa de unidades polimerizadas (c') basadas en el siguiente monómero (c), y que presenta grupos aniónicos en sus terminales de cadena principal: Monómero (a): un compuesto representado por medio de F(CF2)sY-OCOR=CH2, en el que s es un número entero de 1 a 6, R es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C1-3 o un átomo de halógeno e Y es un grupo alquileno C1-10. Monómero (b): un compuesto representado por medio de CH2=CR 1 -COO-(R 2 O)q-R 3 , en el que R 1 es un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, R 2 es un grupo alquileno C2-4, R 3 es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C1-8, un grupo (met)acriloilo o un grupo glucidilo, q es un número entero de 1 a 140, y cuando q se encuentra entre 2 y 140, la pluralidad de -(R 2 O)- presente en una molécula puede ser igual o diferente uno de otro, Monómero (c): un compuesto representado por medio de CH2=CR 4 -M-Q-NR 5 R 6 o CH2=CR 4 -M-Q-N(O)R 5 R 6 , en la que R 4 es un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, M es -COO- o -CONH, Q es un grupo alquileno C2-4 o un grupo alquileno C2-3 que tiene parte o todos los átomos de hidrógeno sustituidos por grupos hidroxi, cada uno de R 5 y R 6 , que son independientes unos de otros, es un grupo bencilo, un grupo alquilo C1-8 o un grupo alquilo C2-3 que tiene parte o todos los átomos de hidrógeno sustituidos por grupos hidroxi, o R 5 , R 6 y el átomo de nitrógeno pueden formar un grupo piperidino o un grupo pirrolidinilo, o R 5 , R 6 , el átomo de oxígeno y el átomo de nitrógeno pueden formar un grupo morfolino

Composición con agente de impermeabilización de manchas, método para producir la misma y artículo procesado con la misma.

Campo de la invención

La presente invención se refiere a una composición anti-suciedad, un método para su producción y un artículo tratado con la composición anti-suciedad.

Técnica anterior

Hasta ahora, como agentes de tratamiento para el tratamiento repelente de agua/aceite o como tratamiento antisuciedad para prendas de ropa, se han proporcionado varias composiciones dependiendo de los fines particulares. Para la ropa de trabajo tal como prendas de ropa de trabajo, ropa blanca tal como sábanas de alquiler, etc, resulta común emplear un agente SR (de eliminación de manchas) de tipo flúor que presente por un lado repelencia de agua/aceite para evitar la formación de manchas y por otro propiedades de SR (eliminación de manchas) en el que se puede retirar fácilmente cualquier suciedad adherida por medio de limpieza o de lavado.

Por ejemplo, se ha propuesto un agente anti-suciedad de tipo flúor que contiene, como componente eficaz, un copolímero de un (met) acrilato que contiene un grupo polifluoroalquilo, un (met) acrilato que contiene una cadena de polioxialquileno y un (met) acrilato que contiene un grupo isocianato bloqueado (el siguiente documento de patente 1) , un agente anti-suciedad de tipo flúor que contiene, como componente eficaz, un copolímero de un (met) acrilato que contiene un grupo polifluoroalquilo, un (met) acrilato que contiene una cadena de polioxialquileno y un (met) acrilato que contiene un grupo acetoacetilo (el siguiente documento de patente 2) , etc.

Sin embargo, estos agentes anti-suciedad de tipo flúor contienen un cantidad relativamente grande de un disolvente orgánico con el fin de obtener buena aptitud de dispersión del fluorocopolímero, en el que la carga sobre el medio ambiente es importante en el momento de las aplicaciones prácticas.

Bajo estas circunstancias, el siguiente Documento de Patente 3 propone un fluorocopolímero preparado mediante copolimerización de una mezcla de monómero que comprende (met) acrilato que tiene un grupo polifluoroalquilo C412, un (met) acrilato que contiene una cadena de polioxialquileno y (met) acrilato que tiene un grupo amino que presenta átomos de hidrógeno sustituidos por grupos alquilo. Se describe que este copolímero presenta aptitud de dispersión acuosa y es posible obtener un agente de terminación resistente al agua formado por una dispersión acuosa mediante el uso de tal copolímero.

Documento de Patente 1: Patente Japonesa Nº. 3.320.491

Documento de Patente 2: Patente Japonesa Nº. 3.820.694

Documento de Patente 3: Patente Japonesa Nº. 2.777.040.

Divulgación de la invención Problema a resolver por parte de la invención Sin embargo, el agente de acabado descrito en el Documento de Patente 3 anterior presenta el problema de que su propiedad de eliminación de manchas (propiedad SR) resulta pobre, aunque se obtiene la aptitud de dispersión acuosa del fluorocopolímero.

Además, el grupo de polifluoroalquilo usado en el agente SR de tipo flúor convencional principalmente tiene al menos 8 átomos de carbono, pero en años recientes, desde el punto de vista de la influencia sobre el medio ambiente, se ha recomendado usar un grupo perfluoroalquilo de cadena corta que presenta menos que 8 átomos de carbono, para el compuesto que presenta un grupo perfluoroalquilo.

La presente invención se ha llevado a cabo bajo dichas circunstancias y presenta el objetivo de proporcionar una composición anti-suciedad que es una composición anti-suciedad de tipo flúor que emplea un grupo perfluoroalquilo de cadena corta y que puede prepararse en forma de dispersión acuosa que no contiene considerablemente ningún disolvente orgánico y que presenta una buena propiedad de eliminación de manchas (propiedad SR) , un artículo tratado con dichas composición anti-suciedad y un método para producir dicha composición anti-suciedad.

Medios para resolver el problema Con el fin de resolver el problema anterior, la composición anti-suciedad de la presente invención comprende de 30 a 70 % en masa de unidades polimerizadas (a´) basadas en el siguiente monómero (a) , de 20 a 69 % en masa de unidades polimerizadas (b´) basadas en el siguiente monómero (b) y de 1 a 10 % en masa de unidades polimerizadas (c´) basadas en el siguiente monómero (c) , y que presenta grupos aniónicos en sus terminales de cadena principales:

Monómero a: un compuesto representado por medio de F (CF2) s YOCOR=CH2, en el que s es un número entero de 1 a 6, R es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C1-3 o un átomo de halógeno e Y es un grupo alquileno C1-10.

Monómero (b) : un compuesto representado por medio de CH2=CR1-COO- (R2O) q-R3, en el que R1 es un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, R2 es un grupo alquileno C2-4, R3 es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C1-8, un grupo (met) acriloilo o un grupo glucidilo, q es un número entero de 1 a 140, y cuando q se encuentra entre 2 y 140, la pluralidad de – (R2O) - presente en una molécula puede ser igual o diferente uno de otro, Monómero (c) : un compuesto representado por medio de CH2=CA4-M-Q-NR5R6 o CH2=CR4-M-Q-N (O) R5R6, en la que R4 es un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, M es –COO- o –CONH, Q es un grupo alquileno C2-4 o un grupo alquileno C2-3 que tiene parte o todos los átomos de hidrógeno sustituidos por grupos hidroxi, cada uno de R5 y R6, que son independientes unos de otros, es un grupo bencilo, un grupo alquilo C1-8 o un grupo alquilo C2-3 que tiene parte o todos los átomos de hidrógeno sustituidos por grupos hidroxi, o R5, R6 y el átomo de nitrógeno pueden formar un grupo piperidino o un grupo pirrolidinilo, o R5, R6, el átomo de oxígeno y el átomo de nitrógeno pueden formar un grupo morfolino.

Además, la presente invención proporciona un artículo tratado con la composición anti-suciedad de la presente invención.

Además, el método para producir la composición anti-suciedad de la presente invención comprende la etapa de polimerizar una mezcla de monómero que comprende de 30 a 70 % en masa del monómero anterior (a) , de 20 a 69 % en masa del monómero anterior (b) y de 1 a 10 % en masa del monómero anterior (c) , en presencia de un iniciador de polimerización que tiene un grupo aniónico y/o un agente de transferencia de cadena que tiene un grupo aniónico.

Efecto de la invención

De acuerdo con la presente invención, es posible obtener una composición anti-suciedad que comprende, como componente eficaz, un fluorocopolímero que tiene un grupo perfluoroalquilo C1-6 y que se puede preparar en forma de una dispersión acuosa que no contiene considerablemente ningún disolvente orgánico y que presenta propiedad de eliminación de manchas (propiedad SR) , y un artículo tratado con dicha composición anti-suciedad.

Además, de acuerdo con el método para producir la composición anti-suciedad de la presente invención, es posible obtener una composición anti-suciedad que comprende, como componente eficaz, un fluorocopolímero que tiene un grupo alquilo perfluoralquilo C1-6 y que se puede preparar en forma de una dispersión acuosa que no contiene considerablemente ningún disolvente orgánico y que presenta una buena propiedad de eliminación de manchas (propiedad SR) .

Mejor modo de llevar a cabo la invención El fluorocopolímero presente en la composición anti-suciedad de la presente invención comprende al menos unidades polimerizadas (a´) basadas en el monómero (a) , unidades polimerizadas (b´) basadas en el monómero (b) y unidades polimerizadas (c´) basadas en el monómero (c) . Además, puede contener unidades polimerizadas (d´) basadas en el monómero (d) .

<MONÓMERO (a) >

Las unidades polimerizadas (a´) son unidades polimerizadas formadas mediante escisión de un doble enlace etilénico en el monómero (a) .

El monómero (a) es un compuesto representado por medio de F (CF2) sY-OCOCR-CH2. En la fórmula, s es un número entero de 1 a 6, R es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C1-3 o un átomo de halógeno e Y es un grupo alquileno-C1-10.

El grupo perfluoroalquilo representado por medio de F (CF2) s es preferentemente F (CF2) 2-, F (CF2) 3-, F (CF2) 4-, F (CF2) 5- ó F (CF2) 6-. Entre ellos, se prefiere más F (CF2) 4- o F (CF2) 6-.

Preferentemente,... [Seguir leyendo]

1. Una composición anti-suciedad que comprende un fluorocopolímero que comprende de 30 a 70 % en masa de unidades polimerizadas (a´) basadas en el siguiente monómero (a) , de 20 a 69 % en masa de unidades polimerizadas (b´) basadas en el siguiente monómero (b´) y de 1 a 10 % en masa de unidades polimerizadas (c´) basadas en el siguiente monómero (c) , y que presenta grupos aniónicos en sus terminales de cadena principal:

Monómero (a) : un compuesto representado por medio de F (CF2) sY-OCOR=CH2, en el que s es un número entero de 1 a 6, R es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C1-3 o un átomo de halógeno e Y es un grupo alquileno C1-10.

Monómero (b) : un compuesto representado por medio de CH2=CR1-COO- (R2O) q-R3, en el que R1 es un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, R2 es un grupo alquileno C2-4, R3 es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C1-8, un grupo (met) acriloilo o un grupo glucidilo, q es un número entero de 1 a 140, y cuando q se encuentra entre 2 y 140, la pluralidad de – (R2O) - presente en una molécula puede ser igual o diferente uno de otro, Monómero (c) : un compuesto representado por medio de CH2=CR4-M-Q-NR5R6 o CH2=CR4-M-Q-N (O) R5R6, en la que R4 es un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, M es –COO- o –CONH, Q es un grupo alquileno C2-4 o un grupo alquileno C2-3 que tiene parte o todos los átomos de hidrógeno sustituidos por grupos hidroxi, cada uno de R5 y R6, que son independientes unos de otros, es un grupo bencilo, un grupo alquilo C1-8 o un grupo alquilo C2-3 que tiene parte o todos los átomos de hidrógeno sustituidos por grupos hidroxi, o R5, R6 y el átomo de nitrógeno pueden formar un grupo piperidino o un grupo pirrolidinilo, o R5, R6, el átomo de oxígeno y el átomo de nitrógeno pueden formar un grupo morfolino.

2. La composición anti-suciedad de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el fluorocopolímero contiene de 1 a 5 % en masa de unidades polimerizadas (d´) basadas en el siguiente monómero (d´) :

Monómero D: un monómero que es copolimerizable con los monómeros anteriores (a) , (b) y (c) y que presenta al menos un grupo funcional susceptible de reticulación que se escoge entre el grupo que consiste en un grupo isocianato, un grupo isocianato bloqueado, un enlace de uretano, un grupo alcoxisililo, un grupo epoxi, un grupo N-metilol y un grupo N-alcoximetilo, y que no presenta grupo polifluoroalquilo.

3. La composición anti-suciedad de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, en la que, como monómero (b) , se usan al menos dos tipos de monómero (b) diferentes en R2.

4. La composición anti-suciedad de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en la que el monómero

(d) es un compuesto que tiene un grupo isocianato bloqueado.

5. La composición anti-suciedad de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en la que los grupos aniónicos son grupos carboxi.

6. La composición anti-suciedad de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en la que los grupos aniónicos están presentes en una cantidad de 0, 1 a 3, 0 % en mas por cada 100 % en masa del fluorocopolímero.

7. La composición anti-suciedad de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, que contiene el fluorocopolímero y un medio acuoso, en el que el contenido de disolvente orgánico volátil es como máximo 1 % en masa.

8. Un artículo tratado con la composición anti-suciedad como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a

7.

9. Un método para producir una composición anti-suciedad, que comprende una etapa de polimerizar una mezcla de monómeros que comprende de 30 a 70 % en masa del siguiente monómero (a) , de 20 a 69 % en masa del siguiente monómero (b) y de 1 a 10 % en masa del siguiente monómero (c) , en presencia de un iniciador de polimerización que tiene un grupo aniónico y/o un agente de transferencia de cadena que tiene un grupo aniónico:

Monómero (a) : un compuesto representado por medio de F (CF2) sY-OCOR=CH2, en el que s es un número entero de 1 a 6, R es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C1-3 o un átomo de halógeno e Y es un grupo alquileno C1-10.

Monómero (b) : un compuesto representado por medio de CH2=CR1-COO- (R2O) q-R3, en el que R1 es un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, R2 es un grupo alquileno C2-4, R3 es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C1-8, un grupo (met) acriloilo o un grupo glucidilo, q es un número entero de 1 a 140, y cuando q se encuentra entre 2 y 140, la pluralidad de – (R2O) - presente en una molécula puede ser igual o diferente uno de otro, Monómero (c) : un compuesto representado por medio de CH2=CR4-M-Q-NR5R6 o CH2=CR4-M-Q-N (O) R5R6, en la que R4 es un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, M es –COO- o –CONH, Q es un grupo alquileno C2-4 o un grupo alquileno C2-3 que tiene parte o todos los átomos de hidrógeno sustituidos por grupos hidroxi, cada uno de R5 y R6, que son independientes unos de otros, es un grupo bencilo, un grupo alquilo C1-8 o un grupo alquilo C2-3 que tiene parte o todos los átomos de hidrógeno sustituidos por grupos hidroxi, o R5, R6 y el átomo de nitrógeno pueden formar un grupo piperidino o un grupo pirrolidinilo, o R5, R6, el átomo de oxígeno y el átomo de nitrógeno pueden formar un grupo morfolino.

10. El método para producir una composición anti-suciedad de acuerdo con la reivindicación 9, en la que la mezcla de monómero contiene de 1 a 5 % en masa del siguiente monómero (d) :

Monómero D: un monómero que es copolimerizable con los monómeros anteriores (a) , (b) y (c) y que presenta al menos un grupo funcional susceptible de reticulación que se escoge entre el grupo que consiste en un grupo isocianato, un grupo isocianato bloqueado, un enlace de uretano, un grupo alcoxisililo, un grupo epoxi, un grupo N-metilol y un grupo N-alcoximetilo, y que no presenta grupo polifluoroalquilo.

11. El método para producir la composición anti-suciedad de acuerdo con la reivindicación 9 ó 10, en el que el iniciador de polimerización que tiene un grupo amino es un compuesto azo que tiene un grupo carboxi.