PROCESO QUÍMICO Y APARATO.

Proceso para la producción de dióxido de cloro en un aparato que comprende un recipiente de reacción que aloja un medio de reacción y un conducto de circulación que conduce a través de un calentador el medio de reacción,

comprendiendo dicho proceso las etapas en continuo de: a) mantener el medio de reacción a presión sub-atmosférica y a una temperatura suficiente para evaporar agua; b) hacer circular el medio de reacción a través del conducto de circulación y el calentador; c) hacer reaccionar clorato de metal alcalino, ácido sulfúrico y peróxido de hidrógeno en el medio de reacción para formar dióxido de cloro, oxígeno y sulfato de metal alcalino; d) alimentar clorato de metal alcalino, ácido sulfúrico y peróxido de hidrógeno al medio de reacción, en donde el ácido sulfúrico es alimentado a través de una entrada en el conducto de circulación aguas abajo del calentador y el peróxido de hidrógeno es alimentado a través de una entrada directamente en el recipiente de reacción o a través de una entrada en el conducto de circulación aguas abajo de la entrada del ácido sulfúrico a una distancia en la dirección del flujo del mismo de al menos aproximadamente el diámetro interno del conducto de circulación; y, e) retirar un gas que comprende dióxido de cloro, oxígeno y agua evaporada

La presente invención se refiere a un procedimiento y un aparato para la producción de dióxido de cloro a partir de clorato de metal alcalino, ácido sulfúrico y peróxido de hidrógeno.

El dióxido de cloro usado en solución acuosa tiene un interés comercial considerable, principalmente en el blanqueo de pasta de madera, pero también en la purificación de agua, blanqueo de grasas, eliminación de fenoles de residuos industriales etc. Por tanto es deseable crear procesos en los cuales pueda producirse eficientemente dióxido de cloro.

Existen numerosos procesos diferentes para la producción de dióxido de cloro. La mayoría de los procesos a gran escala en uso comercial implican una reacción continua de clorato de metal alcalino en un medio de reacción ácido con un agente reductor, tal como peróxido de hidrógeno, metanol, iones cloruro o dióxido de azufre para formar dióxido de cloro que se retira en forma gaseosa del medio de reacción. Generalmente, la acidez es proporcionada principalmente por adición de ácido sulfúrico y el sulfato se retira como sub-producto en forma de sulfato de metal alcalino sólido o disuelto en el medio de reacción agotado.

En una clase de procesos, el medio de reacción se mantiene en un solo recipiente de reacción en condiciones de ebullición a presión sub-atmosférica, en donde la sal de metal alcalino del ácido es precipitada y retirada en forma de una torta de sal. Un agente reductor particularmente eficiente es peróxido de hidrógeno, como se ha descrito por ejemplo, en el trabajo de G. Charles et al., Pima's Papermaker, Jan. 1998, p. 74-75, "Generate more chlorine dioxide, less BOD using hydrogen peroxide" y en las patentes de EE.UU. 5.091.166 y 5.091.167. Sin embargo, se ha encontrado difícil mantener un consumo estequiométrico de peróxido de hidrógeno durante la operación a largo plazo en instalaciones a gran escala.

La patente de EE.UU. 5.366.714 trata el problema y describe un proceso en el cual el peróxido de hidrógeno se alimenta mezclado previamente con clorato de metal alcalino y ácido sulfúrico.

La patente de EE.UU. 4.421.730 describe un proceso en el cual el clorato de metal alcalino es reducido por el ion cloruro en presencia de peróxido de hidrógeno y un catalizador complejo de paladio (II) con ion cloruro.

Se ha encontrado ahora que el peróxido de hidrógeno y el ácido sulfúrico en el medio de reacción pueden reaccionar para formar el ácido de Caro, H2SO5. El ácido de Caro es un oxidante muy fuerte y las condiciones en un proceso de producción de dióxido de cloro pueden favorecer reacciones secundarias indeseadas que conducen a una pérdida de peróxido de hidrógeno, tal como una reacción del ácido de Caro con peróxido de hidrógeno para formar ácido sulfúrico y oxígeno o con cloruro para formar cloro.

Incluso si el medio de reacción en una planta de dióxido de cloro está normalmente bien mezclado, siempre hay gradientes de concentración alrededor de las entradas de la alimentación con zonas donde las concentraciones locales de los productos químicos de alimentación respectivos son más altas que en el conjunto del medio de reacción. De acuerdo con la presente invención, el peróxido de hidrógeno y el ácido sulfúrico deben ser alimentados de un modo que minimicen el riesgo de que coincidan zonas con altas concentraciones de los mismos.

Un aspecto de la presente invención se refiere por tanto a un proceso para la producción de dióxido de cloro en un aparato que comprende un recipiente de reacción que aloja un medio de reacción y un conducto de circulación que conduce a través de un calentador el medio de reacción, comprendiendo dicho proceso las etapas en continuo de:

a) mantener el medio de reacción a presión sub-atmosférica y a una temperatura suficiente para evaporar agua;

b) hacer circular el medio de reacción a través del conducto de circulación y el calentador;

c) hacer reaccionar clorato de metal alcalino, ácido sulfúrico y peróxido de hidrógeno en el medio de reacción para formar dióxido de cloro, oxígeno y sulfato de metal alcalino;

d) alimentar clorato de metal alcalino, ácido sulfúrico y peróxido de hidrógeno al medio de reacción, en donde el ácido sulfúrico es alimentado a través de una entrada en el conducto de circulación aguas abajo del calentador y el peróxido de hidrógeno es alimentado a través de una entrada directamente en el recipiente de reacción o a través de una entrada en el conducto de circulación aguas abajo de la entrada del ácido sulfúrico a una distancia en la dirección del flujo del mismo de al menos aproximadamente el diámetro interno del conducto de circulación; y,

e) retirar un gas que comprende dióxido de cloro, oxígeno y agua evaporada.

La presión y la temperatura se ajustan de modo que se evapore agua para diluir el dióxido de cloro formado y retirado del medio de reacción. Preferiblemente el medio de reacción se mantiene a una temperatura de aproximadamente 15 a aproximadamente 100ºC, más preferiblemente de aproximadamente 30 a aproximadamente 85ºC. Adecuadamente, el medio de reacción se mantiene a una presión absoluta de aproximadamente 8 a aproximadamente 80 kPa, preferiblemente desde aproximadamente 8 a aproximadamente 55 kPa, más preferiblemente desde aproximadamente 10 a aproximadamente 50 kPa. Preferiblemente, el medio de reacción se mantiene a su punto de ebullición a la presión reinante.

Como la evaporación del agua del medio de reacción consume más energía que la generada en el proceso, esta es equilibrada suministrando calor al medio de reacción que circula a través del calentador en el conducto de circulación. Puede usarse cualquier clase de calentador, tal como intercambiadores de calor calentados por vapor de agua

o cualquier otro medio fluido caliente.

La concentración de clorato de metal alcalino mantenida en el medio de reacción puede variar dentro de amplios límites, por ejemplo desde aproximadamente 0,25 moles/litro hasta saturación, preferiblemente desde aproximadamente 1,5 moles/litro hasta saturación, más preferiblemente desde aproximadamente 2,5 moles/litro hasta saturación.

La acidez del medio de reacción se mantiene preferiblemente desde aproximadamente 0,5 a aproximadamente 12 N, más preferiblemente desde aproximadamente 1 a aproximadamente 10 N, más preferiblemente desde aproximadamente 1,5 a aproximadamente 7 N.

En una realización, el peróxido de hidrógeno es alimentado a través de una entrada directamente al recipiente de reacción. Preferiblemente, el recipiente de reacción comprende una porción sustancialmente cónica y encima de la misma, una porción sustancialmente cilíndrica. En tal caso, el peróxido de hidrógeno se alimenta preferiblemente a través de una entrada en la porción sustancialmente cilíndrica del recipiente de reacción.

En otra realización, el peróxido de hidrógeno es alimentado a través de una entrada al conducto de circulación aguas abajo de la entrada del ácido sulfúrico a una distancia en la dirección de flujo del mismo de al menos aproximadamente el diámetro interno del conducto de circulación, preferiblemente al menos aproximadamente dos veces, más preferiblemente al menos aproximadamente cinco veces, más preferiblemente al menos aproximadamente diez veces el diámetro interno del conducto de circulación. Una ventaja de esta realización es que la mayoría de la formación del dióxido de cloro ocurre en el conducto de circulación, lo cual facilita su retirada en el recipiente de reacción.

El diámetro interno del conducto depende de la capacidad de la planta de producción y está diseñado preferiblemente para asegurar que el flujo en el mismo sea turbulento. Un diámetro interno adecuado puede ser, por ejemplo, desde aproximadamente 10 a aproximadamente 100 cm, preferiblemente desde aproximadamente 20 a aproximadamente 60 cm. En el caso de que la sección transversal del conducto de circulación no sea circular se indica el diámetro requerido para la misma superficie de la sección transversal en un conducto con sección transversal circular.

Manteniendo las entradas de la alimentación de ácido sulfúrico y peróxido de hidrógeno a una distancia grande una de la otra se disminuye el riesgo de formación de ácido de Caro. Sin embargo, las posiciones óptimas de las entradas de alimentación desde un punto de vista químico no siempre se pueden conseguir por razones prácticas,... [Seguir leyendo]

1. Proceso para la producción de dióxido de cloro en un aparato que comprende un recipiente de reacción que aloja un medio de reacción y un conducto de circulación que conduce a través de un calentador el medio de reacción, comprendiendo dicho proceso las etapas en continuo de:

a) mantener el medio de reacción a presión sub-atmosférica y a una temperatura suficiente para evaporar agua;

b) hacer circular el medio de reacción a través del conducto de circulación y el calentador;

c) hacer reaccionar clorato de metal alcalino, ácido sulfúrico y peróxido de hidrógeno en el medio de reacción para formar dióxido de cloro, oxígeno y sulfato de metal alcalino;

d) alimentar clorato de metal alcalino, ácido sulfúrico y peróxido de hidrógeno al medio de reacción, en donde el ácido sulfúrico es alimentado a través de una entrada en el conducto de circulación aguas abajo del calentador y el peróxido de hidrógeno es alimentado a través de una entrada directamente en el recipiente de reacción o a través de una entrada en el conducto de circulación aguas abajo de la entrada del ácido sulfúrico a una distancia en la dirección del flujo del mismo de al menos aproximadamente el diámetro interno del conducto de circulación; y,

e) retirar un gas que comprende dióxido de cloro, oxígeno y agua evaporada.

2. Proceso según la reivindicación 1, en donde el peróxido de hidrógeno es alimentado a través de una entrada directamente en el recipiente de reacción.

3. Proceso según la reivindicación 2, en donde el recipiente de reacción comprende una porción sustancialmente cilíndrica encima de una porción sustancialmente cónica y el peróxido de hidrógeno es alimentado en la porción sustancialmente cilíndrica.

4. Proceso según la reivindicación 1, en donde el peróxido de hidrógeno es alimentado a través de una entrada en el conducto de circulación aguas abajo de la entrada del ácido sulfúrico a una distancia en la dirección del flujo del mismo de al menos aproximadamente el diámetro interno del conducto de circulación.

5. Proceso según la reivindicación 4, en donde el peróxido de hidrógeno es alimentado a través de una entrada en el conducto de circulación aguas abajo de la entrada del ácido sulfúrico a una distancia en la dirección del flujo del mismo de al menos aproximadamente cinco veces el diámetro interno del conducto de circulación..

6. Proceso según una cualquiera de las reivindicaciones 1-5, en donde al menos algo del sulfato de metal alcalino formado es retirado en forma de una torta en estado sólido.

7. Proceso según una cualquiera de las reivindicaciones 1-6, en donde la alimentación de ácido sulfúrico tiene una concentración de aproximadamente 30 a aproximadamente 98 % en peso.

8. Proceso según la reivindicación 7, en donde el ácido sulfúrico alimentado tiene una concentración de aproximadamente 40 a aproximadamente 70 % en peso.

9. Aparato para la producción de dióxido de cloro que comprende un recipiente de reacción, un conducto de circulación que conduce a través de un calentador, entradas de alimentación de clorato de metal alcalino, ácido sulfúrico y peróxido de hidrógeno, en donde la entrada de alimentación de ácido sulfúrico conduce al conducto de circulación aguas abajo del calentador y la entrada de alimentación del peróxido de hidrógeno conduce directamente al recipiente de reacción o al conducto de circulación aguas abajo de la entrada de alimentación del ácido sulfúrico a una distancia en la dirección del flujo del mismo de al menos aproximadamente el diámetro interno del conducto de circulación.

10. Aparato según la reivindicación 9, en donde la entrada de alimentación del peróxido de hidrógeno conduce directamente al recipiente de reacción.

11. Aparato según la reivindicación 10, en donde la entrada de alimentación del peróxido de hidrógeno conduce al conducto de circulación aguas abajo de la entrada de alimentación del ácido sulfúrico a una distancia en la dirección del flujo del mismo de al menos aproximadamente el diámetro interno del conducto de circulación.