COMPOSICIÓN PROTECTORA SOLAR QUE CONTIENE MICROCÁPSULAS SOL-GEL.

Composición protectora solar que contiene microcápsulas sol-gel Campo de la invención La presente invención se refiere de manera general a composiciones protectoras solares seguras y estables. Más específicamente, la presente invención se refiere a una composición protectora solar que comprende al menos un ingrediente activo protector solar en la forma de unas microcápsulas sol-gel inertes que encapsulan compuestos protectores solares UVB y/o UVA (absorbedores ultravioleta), en cualquier vehículo cosmético aceptable. La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender diversos absorbedores ultravioleta que pueden estar encapsulados en la misma microcápsula sol-gel o en cápsulas diferentes. La encapsulación de los absorbedores ultravioleta hace a la composición más segura para su uso, puesto que la encapsulación del material sol-gel forma una barrera que reduce o incluso previene el contacto entre los compuestos protectores solares y el tejido humano. En consecuencia, se previenen diversos efectos adversos que están asociados con el uso de protectores solares, tales como fotoalergia y fototoxicidad. Además, la encapsulación reduce o incluso previene la reactividad cruzada entre diferentes compuestos protectores solares cuando más de uno de dichos compuestos está presente en la composición, entre los compuestos protectores solares y el material del envase y entre los compuestos protectores solares y cualquier otro componente presente en la composición. La presente invención facilita una fácil incorporación del protector solar encapsulado sol-gel compuesto en todos los tipos de vehículos cosméticos, incluyendo las composiciones libres de aceite, sin necesidad de etapas de calentamiento o de altas fuerzas de cizallado. Antecedentes de la invención ES 2 367 701 T3 Las composiciones protectoras solares son composiciones químicas, las cuales usualmente se aplican tópicamente a la piel y al cabello con el fin de protegerlos de los efectos perjudiciales de la radiación del sol, especialmente contra la radiación ultravioleta (UV). Los efectos perjudiciales de la exposición a la luz solar sobre la piel y el cabello están bien documentados. Estos efectos incluyen incidencia incrementada de carciogénesis, pigmentación, anomalías y lesiones precancerosas de la piel tales como queratosis actínica, melanoma y cánceres de piel no melanoma, así como envejecimiento acelerado de la piel y cambios no deseables en la calidad del cabello. En años recientes, un número creciente de estudios muestra que el daño está causado no solamente por la radiación UVB (290-320 nm), sino también por la radiación UVA (320-400 nm). El uso de productos químicos de absorción de UV para aplicación humana está regulada por las autoridades sanitarias. En los Estados Unidos de América y en Australia, los protectores solares están regulados como fármacos con receta (OTC), en consecuencia, la introducción de nuevos ingrediente activos protectores solares requiere fuerte inversión en tiempo y dinero. La mayoría de los agentes de absorción UV permitidos para uso son absorbedores UVB. Estos incluyen para amino benzoatos, salicilatos, cinnamatos, antranilato, alcanfores y diversos productos químicos. El número de absorbedores UVA no está limitado, siendo los más ampliamente usados las benzofenonas (absorbedor UVB y UVA) y dibenzoilmetanos (absorbedor UVA). Algunos de los ingredientes activos protectores solares se ha encontrado que causan reacciones de fotoalergia y fotosensibilización, lo cual ha incitado a los fabricantes a evitar el uso de los mismos. Por ejemplo, la creciente concienciación pública hacia las reacciones de fotosensibilización de PABA y sus derivados ha incitado el uso de productos libres de PABA (véase, S. Schauder y H. Ippen European UV Sunfilters, Conference Proceedings, París, 17- 18 Noviembre 1998, pág. 14). La producción de otro protector solar, el 4-isopropil dibenzoil metano, ha cesado en 1993 debido al elevado número de incidentes de fotoalergia reportados para este ingrediente activo (véase cita anterior). Más aún, algunos de los casos reportados de reacciones adversas a los ingredientes activos protectores solares refieren las reacciones adversas a la reactividad cruzada de diversos ingredientes protectores solares, tal como en el caso de sensibilización cruzada entre diferentes derivados cinnamato (véase cita anterior). Además, diversos grupos de investigación han demostrado la lesión del ADN fotoinducida y fototoxicidad de diversos agentes protectores solares, incluyendo Padimato-O (Knowland y otros, FEBS Letters, vol. 324, págs. 309-313, (1993)), ácido fenilbenzimidazol sulfónico (C. Stevenson y R.J.H. Davies, Chem. Res. Toxicol., vol. 12, págs. 38-45, (1999)), Los protectores solares físicos del tipo de dióxido de titanio es sabido que son fotocatalizadores capaces de romper enlaces covalentes (U. Stafford, K.A. Gray y P.V. Kamat, Heterogeneous Chem. Rev., vol. 3, págs. 77-104, (1996)), y se ha mostrado que producen especies reactivas al oxígeno bajo iluminación (W.C. Dunlap y otros, Int. J. Cosmetic. Sci., vol. 20, págs. 1-18, (1998)). Con la creciente demanda de valores SPF más altos y para una protección más amplia del espectro, los fabricantes están forzados a combinar diversos ingredientes activos a mayores concentraciones (frecuentemente a las concentraciones máximas permitidas), llegando a ser, en consecuencia, más severo el problema de reactividad cruzada entre los ingredientes activos protectores solares. Un ejemplo de los efectos de reactividad cruzada es la interacción fotoinducida entre butil metotixdibenzoilmetano (también conocido como 4,4-metoxi-t-butildibenzoilmetano o BMDBM), un excelente absorbedor UVA, con el absorbedor UVB más ampliamente usado, el metoxicinnamato de octilo (R.M. Sayre y otros, 26th Annual Meeting of the American Society for Photobiology, Abstr. No. SPM-A7). Esta 2 ES 2 367 701 T3 reactividad cruzada contribuye de manera significativa a la inestabilidad fotoquímica de los dos ingredientes activos UVB y UVA. Otro problema asociado con el BMDMB que presenta un cierto número de problemas de composición, es su tendencia a reaccionar con grupos metileno activos tales como los presentes en conservantes que liberan formaldehido a temperaturas superiores a 30ºC, restringiendo, de esta forma, el uso de dichos conservantes (W. Johncock, Sun Protection. The Influencing Factors in Creating Effective Products, London, Marzo (1999) y referencias allí citadas). Otro problema, asociado con el uso de altas concentraciones de compuestos protectores solares, es la tendencia de algunos de estos ingredientes a cristalizar a cierto intervalo de pH, o si la cantidad en la composición no es suficiente. Otro aspecto problemático más en los productos protectores solares, es la selección del material de envasado. Los filtros UVB líquidos permean dentro de diversos materiales de envasado de plástico (un ejemplo es el poliestireno) y, en consecuencia, causan la descomposición o coloración de los materiales de envasado. Los líquidos de absorción UV son capaces de permear polímeros del tipo de poliestireno, polietileno de baja densidad y tereftalato de polietileno. Esto puede causar la rotura del material de envasado, la inaceptable coloración del material de envasado blanco con el tiempo, y problemas de ensayo tales como el asegurar que se mantiene el contenido apropiado de ingrediente activo durante el almacenamiento. La encapsulación del material activo protector solar dentro de cápsulas sol-gel puede aliviar los problemas anteriormente mencionados. Se han realizado diversos intentos para preparar partículas que incluyen ingredientes activos protectores solares.. La Patente de EE.UU. No. 5.500.223 divulga un procedimiento de encapsulación útil para encerrar material hidrófobos dentro de una cubierta formada de coloides de sílice. Las partículas obtenidas mediante este procedimiento son grandes y, en consecuencia, no ideales para aplicación cosmética. Las partículas primarias obtenidas mediante la gelificación de los coloides de sílice son demasiado porosas y frágiles para proteger el ingrediente encapsulado. Por motivos prácticos además se recubren con el fin de obtener partículas mucho mayores (pocos cientos de micrómetros) y, como tales, no son ideales para aplicación cosmética. Más aún, este procedimiento está diseñado para permitir la lenta liberación de los contenidos de las partículas dentro del material que las rodea, lo cual no es deseable en aplicaciones protectoras solares. Las Patentes Japonesas 2.002.867 y 2.551.240 divulgan microcápsulas de ingredientes activos protectores solares, en las que los ingredientes activos protectores solares están incluidos en partículas finas principalmente compuestas de sílice. Estas dos patentes requieren que el ingrediente activo... [Seguir leyendo]

1. Una composición protectora solar que comprende un vehículo aceptable cosméticamente y como un ingrediente activo microcápsulas sol-gel hechas de un material de encapsulación y un material de núcleo encapsulado que comprende al menos un compuesto activo protector solar seleccionado entre 4-metoxicinnamato de 2-etilhexilo, ácido 4-aminobenzoico, N,N-dimetil-p-aminobenzoato de 2-etilhexilo, éster 2etilhexilo del ácido 2-ciano-3,3-difenilacrílico, 2-hidroxi-4-metoxi-benzofenona, ácido 2-fenilbencimidazol-5-sulfónico, salicilato de 3,3,3-trimetil-ciclohexilo, salicilato de octilo, 4,4-metoxi-t-butildibenzoilmetano, 4-isopropil dibenzoilmetano, 3-(4-metilbencilideno) alcanfor, 3-bencilideno alcanfor, salicilato de trietanolamina, éster 2,4dihidroxibenzofenona del ácido 4-N,N-(2-etilhexil)metil aminobenzoico, éster 4-hidroxidibenzoilmetano del ácido 4- N,N-(2-etilhexil)metil aminobenzoico, éster 2-hidroxi-4-(2-hidroxietoxi)benzofenona del ácido 4-N,N-(2-etilhexil)metil aminobenzoico, éster 4-(2-hidroxietoxi)dibenzoilmetano del ácido 4-N,N-(2-etilhexil)metil aminobenzoico, 4metoxicinnamato de isopentilo, metoxicinnamato de dietanolamina, 2-etoxietil-p-metoxi-cinnamato, benzofenona-4, benzofenona-8, benzofenona-1, benzofenona-2, benzofenona-5, benzofenona-9, benzofenona-3, aminobenzoato de glicerilo, antranilato de mentilo, etil PABA, amil dimetil PABA, y mezclas de los mismos, en la que dicho material de encapsulación consiste en sílice o sílice metil modificada y está hecho mediante un procedimiento sol-gel que usa una emulsión de una solución hidrófoba que comprende precursores sol-gel y al menos un compuesto protector solar en una solución acuosa, en la que dichos precursores sol-gel están seleccionados entre monómeros alcóxido semi-metálicos, y monómeros de éster semi-metálicos; y en la que se reduce o previene la lixiviación de dicho compuesto activo protector solar desde dichas microcápsulas; con la condición de que, cuando el compuesto activo protector solar es 4-metoxicinnamato de 2-etilhexilo, la composición no es una emulsión de aceite en agua, y con la condición de que, cuando el compuesto activo protector solar es una combinación de 4-metoxicinnamato de 2-etilhexilo con benzofenona-3, la composición no es una loción o emulsión de aceite en agua o de agua en aceite. 2. Una composición protectora solar de acuerdo con la reivindicación 1 en la forma de un gel. 3. Una composición protectora solar de acuerdo con la reivindicación 1 o la reivindicación 2, en la que las microcápsulas sol-gel están preparadas mediante a) emulsificación de una solución hidrófoba que comprende precursores sol-gel y al menos un compuesto protector solar en una solución acuosa bajo fuerzas de alto cizallado, y b) mezclado y agitación de la emulsión de la etapa (a) con una segunda solución acuosa de un pH adecuadamente seleccionado para una polimerización de los precursores sol-gel para obtener microcápsulas sol-gel. 4. Una composición protectora solar de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en la que el vehículo aceptable cosméticamente está seleccionado entre el grupo que consiste en alcoholes grasos, ácidos grasos, ésteres de ácidos grasos, triglicéridos de ácidos grasos, lanolina, aceites y ceras naturales o sintéticas, emulsiones de agua en aceite y aceite en agua. 5. Una composición protectora solar de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en la que dichos precursores sol-gel están seleccionados para dar a las microcápsulas sol-gel carácter de hidrofobicidad/hidrofilicidad compatible con el vehículo cosmético de la composición protectora solar con el fin de obtener una composición protectora solar uniforme. 6. Una composición protectora solar de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, en la que el compuesto protector solar es cualquier absorbedor UVA aceptable. 7. Una composición protectora solar de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, en la que el compuesto protector solar es cualquier absorbedor UVB aceptable. 8. Una composición protectora solar de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, en la que el vehículo aceptable cosméticamente contiene al menos un compuesto de absorción ultravioleta no encerrado dentro de microcápsulas sol-gel. 9. Una composición protectora solar de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, que comprende una mezcla de ingredientes activos, en la que la relación entre sus concentraciones es tal como para proporcionar cualquier espectro de protección UVB y/o UVA acumulativo deseado. 10. Una composición protectora solar de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, en la que el vehículo cosmético está libre de aceite y en la que los compuestos protectores solares son materiales hidrófobos insolubles en agua y en la que las microcápsulas sol-gel son microcápsulas de sílice hidrófila preparadas a partir de precursores de sílice como los precursores sol-gel. 11. Una composición protectora solar de acuerdo con la reivindicación 10, en la que el vehículo aceptable cosméticamente es un gel. 14 ES 2 367 701 T3 12. Una composición protectora solar de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el ingrediente activo protector solar está en la forma de una suspensión acuosa de las microcápsulas sol-gel. 13. Una composición protectora solar de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el ingrediente activo protector solar está en la forma de un polvo sol-gel seco. 14. Una composición protectora solar de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, en la que el compuesto protector solar en su forma pura es un sólido y en la que en el caso de cristalización, los cristales están confinados dentro de dichas microcápsulas, reduciendo o previniendo, de esta forma, la sensación rugosa y el poder de recubrimiento disminuido asociado con la cristalización de los compuestos protectores solares. 15. Una composición protectora solar de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, que comprende además adyuvantes seleccionados entre el grupo que consiste en espesantes, emolientes, emulsificadores, humectantes, tensioactivos, agentes formadores de película, conservantes, agentes antiespuma, fragancias, propulsores, colorantes, y pigmentos. 16. Una composición protectora solar de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, cuya forma final es de composiciones de aceite en agua o agua en aceite; o un aceite, o un gel, o una barra sólida, o una loción, o una crema, o una leche, o un aerosol, o un espray, o un polvo, o una espuma, o un champú, o un acondicionador o laca para el cabello o un maquillaje 17. Una composición protectora solar de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, que comprende 1 a 80% en peso de suspensión en agua de microcápsulas obtenidas de sol-gel. 18. Una composición protectora solar de acuerdo con la reivindicación 17, que comprende 10 a 50% en peso de suspensión en agua de microcápsulas obtenidas de sol-gel. 19. Una composición protectora solar de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 16, que comprende 1 a 40% en peso de polvo seco de cápsulas obtenidas de sol-gel. 20. Una composición protectora solar de acuerdo con la reivindicación 19, que comprende 5 a 25% en peso de polvo seco de cápsulas obtenidas de sol-gel. 21. Una composición protectora solar de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, preparada mediante la incorporación de dichas microcápsulas dentro de cualquier vehículo aceptable cosméticamente sin la aplicación de calor o fuerzas de cizallado. 22. Una composición protectora solar de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 21, en la que el compuesto protector solar está seleccionado entre el grupo que consiste en 4-metoxicinnamato de 2-etilhexilo, 4metoxicinnamato de isopentilo, metoxicinnamato de dietanolamina, 2-etoxietil-p-metoxicinnamato y mezclas de los mismos. 23. Una composición protectora solar de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 21, en la que el compuesto protector solar está seleccionado entre el grupo que consiste en benzofenona-3, benzofenona-4, benzofenona-8, benzofenona-1, benzofenona-2, benzofenona-5, benzofenona-9 y mezclas de las mismas, 24. Una composición protectora solar de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, en la que dichas microcápsulas sol-gel comprenden 4-metoxicinnamato de 2-etilhexilo co-encapsulado conjuntamente con oxibenzona o cualquier otro compuesto seleccionado entre el grupo de la reivindicación 22 conjuntamente con cualquier compuesto seleccionado entre el grupo de la reivindicación 23, y mezclas de los mismos. 25. Una composición protectora solar de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, en la que dichas microcápsulas sol-gel comprenden homosalato (3,3,5-trimetil-ciclohexil-salicilato) o cualquier otro derivado salicilato co-encapsulado con 4,4-metoxi-t-butildibenzoilmetano, o cualquier otro dibenzoilmetano. 26. Una composición protectora solar de acuerdo con la reivindicación 25, en la que el derivado salicilato está seleccionado entre el grupo que consiste en salicilato de octilo, salicilato de 4-isopropilbencilo y en la que el dibenzoilmetano es isopropil dibenzoilmetano. 27. Una composición protectora solar de acuerdo con la reivindicación 25, en la que el homosalato (3,3,5-trimetilciclohexil-salicilato) u otro derivado salicilato en las microcápsulas sol-gel está co-encapsulado con 4,4-metoxi-tbutildibenzoilmetano y con un aceite cosmético adecuado. 28. Una composición protectora solar de acuerdo con la reivindicación 27, en la que el aceite cosmético está seleccionado entre el grupo que consiste en triglicérido cáprico/caprílico, palmitato de octilo, benzoato de alquilo de C12- C15, maleato de dioctilo, dicaprilato/dicaprato de propileno glicol, adipato de diisopropilo, laurato de hexilo. ES 2 367 701 T3 29. Una composición protectora solar de acuerdo con cualquier reivindicación 1 a 24, en la que dichas microcápsulas sol-gel comprenden éster 2-etilhexilo del ácido 2-ciano-3,3-difenilacrílico (octocrileno), conjuntamente con 4,4metoxi-t-butildibenzoilmetano o cualquiera otros derivados de dibenzoilmetano y mezclas de los mismos. 30. Una composición protectora solar de acuerdo con la reivindicación 29, en la que las microcápsulas sol-gel comprenden además un aceite cosmético adecuado co-encapsulado. 31. Una composición protectora solar de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 24, en la que dichas microcápsulas sol-gel comprenden homosalato o cualquier otro derivado salicilato, conjuntamente con 3-(4metilbencilideno) alcanfor o cualquier otro derivado alcanfor. 32. Una composición protectora solar de acuerdo con la reivindicación 31, en la que el derivado alcanfor es 3bencilideno alcanfor. 33. Una composición protectora solar de acuerdo con la reivindicación 30 o la reivindicación 31, en la que las microcápsulas sol-gel comprenden además co-encapsulado un aceite cosmético adecuado. 34. Una composición protectora solar de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, en la que dichas microcápsulas sol-gel comprenden N,N-dimetil-4-aminobenzoato ácido de 2-etilhexilo o cualquier otro derivado del ácido aminobenzoico encapsulado. 35. Una composición protectora solar de acuerdo con la reivindicación 34, en la que el derivado del ácido aminobenzoico está seleccionado entre el grupo que consiste en ácido 4-aminobenzoico (PABA), aminobenzoato de glicerilo, antranilato de mentilo, etil PABA, amil dimetil PABA y mezclas de los mismos. 36. Una composición protectora solar de acuerdo con la reivindicación 1, que comprende al menos dos ingredientes activos protectores solares diferentes, en la que un ingrediente activo protector solar es tal como se ha definido en la reivindicación 21 ó 23, y el segundo ingrediente activo protector solar es tal como se ha definido en la reivindicación 24 ó 28. 37. Una composición protectora solar de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, que comprende además aditivos seleccionados entre el grupo que consiste en agentes protectores solares, agentes bronceadores sin sol, agentes para dar luminosidad a la piel, agentes anti-acné, agentes anti-arrugas de la piel, vitaminas, agentes antiinflamatorios no esteroideos, agentes anestésicos, agentes anti-pruríticos, agentes anti-microbianos, y mezclas de los mismos, en la que dichos aditivos están disueltos en el vehículo cosmético. 38. Una composición protectora solar de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que contiene además aditivos seleccionados entre el grupo que consiste en agentes bronceadores sin sol, agentes para dar luminosidad a la piel, agentes anti-acné, agentes anti-arrugas de la piel, vitaminas, agentes anti-inflamatorios no esteroideos, agentes anestésicos, agentes anti-pruríticos, agentes anti-microbianos, y mezclas de los mismos, en la que al menos uno de dichos aditivos está igualmente en la forma de microcápsulas obtenidas de sol-gel que encapsulan dicho aditivo. 39. Una composición protectora solar de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, que comprende además ingredientes activos bloqueadores del sol físicos seleccionados entre el grupo que consiste en dióxido de titanio, óxido de cinc, óxido de hierro, y mezclas de los mismos. 40. Una composición protectora solar de acuerdo con la reivindicación 39, en la que los ingredientes bloqueadores del sol físicos son de cualquier grado disponible comercialmente, incluyendo partículas tratadas superficialmente. 41. Una composición protectora solar de acuerdo con la reivindicación 40, en la que las partículas tratadas superficialmente son partículas de dióxido de titanio que han sido tratadas superficialmente con sílice, alúmina, ácido esteárico o cualquier otro tratamiento superficial. 42. Una composición protectora solar de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, que comprende además - o ßhidroxi ácidos. 43. Una composición protectora solar de acuerdo con la reivindicación 42, en la que los - o ßhidroxi ácidos están seleccionados entre el grupo que consiste en ácido salicílico, ácido glicólico, ácido láctico, ácido retinoico y mezclas de los mismos. 16 ES 2 367 701 T3 17