Sistema estabilizador para la estabilización de polímeros halogenados,

que comprende, al menos,

a) una sal de perclorato de la fórmula M(ClO4)n, en la cual M representa Li, Na, K, Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, La o Ce; n es, correspondientemente a la valencia de M 1, 2 o 3, y

b) al menos, uno o múltiples compuestos del grupo de los indoles, asimismo, los derivados del indol presentan la fórmula general (I)

Sistema estabilizador clorado con sinergistos con nitrógeno, para la estabilización de polímeros halogenados.

La presente invención comprende sistemas estabilizadores que comprenden, al menos una sal de perclorato y, al menos, uno o múltiples compuestos del grupo de los indoles y ureas, adecuados para la estabilización de polímeros halogenados.

Un polímero halogenado, por ejemplo, PVC, puede ser estabilizado mediante una serie de sustancias aditivas. Los compuestos del plomo, bario y cadmio son especialmente adecuados para ello, sin embargo, hoy son muy discutidos por motivos ambientales, debido al porcentaje de metales pesados (véase "Kunststoffadditive" (Aditivos para plásticos). R. Gächter/H. Müller, Ed. Carl Hanser, 3ª edición, 1989, pág. 303-311 (véase también 4^a edición, 2001); y "Kunststoff Handbuch PVC" (Manual de plásticos PVC), tomo 2/1, W. Becker/D. Braun, Editorial Carl Hanser, 2ª edición, 1985, pág. 531-538; así como Kirk-Othmer: "Encyclopedia of Chemical Technology" (Enciclopedia de la tecnología química), 4^a edición, 1994, vol. 12, Heat Stabilizers (Estabilizantes al calor), pág. 1071-1091).

Es por ello que se siguen buscando otros estabilizadores y sistemas estabilizadores efectivos libres de plomo, bario y cadmio.

Se ha descubierto que son especialmente adecuados para la estabilización de polímeros clorados los sistemas que comprenden, al menos, uno o múltiples compuestos del grupo de los indoles y ureas y, al menos, una sal de perclorato.

Es sorprendente porque las mezclas de ésteres de ácidos aminocrotónicos y los compuestos epóxido presentan efectos "no específicos". Esto se muestra a modo de ejemplo, en la tabla 1B, de la cual se desprende que al utilizar el estabilizador orgánico 2-fenilindol y del interceptador de radicales Wessalith (mezcla 1/3) de manera inesperada, la estabilización desciende drásticamente en comparación con la utilización exclusiva del estabilizador orgánico (mezcla 1/1), pero que, sin embargo, utilizando el estabilizador orgánico y el interceptador de radicales junto con el estabilizador sal de perclorato de sodio (mezcla 1/4) se registra un incremento sorprendente, sinérgico, de la estabilidad.

Son un objeto de la presente invención, por ello, los sistemas estabilizadores que comprenden, al menos,

a) una sal de perclorato y

b) uno o múltiples indoles y/o ureas

asimismo, los indoles presentan la fórmula general (I)

en donde

m = 0, 1, 2 o 3;

R³ = H, alquilo C₁-C₁₈, alquenilo C₂-C₁₈, arilo C₆-C₁₀ o

alcarilo C₇-C₂₄, aralquilo C₇-C₁₀ o alcoxi C₁-C₄;

R⁴, R⁵ = H, alquilo C₁-C₄, o alcoxi C₁-C₄; y

asimismo, las ureas presentan la fórmula general (II)

en donde

Y = O,S o NH;

R⁶, R⁷, R⁸ y R⁹ representan, independientemente entre sí, H, alquilo C₁-C₁₈, eventualmente, sustituido con hidroxi y/o grupos alcoxi C₁-C₄, alquenilo C₂-C₁₈, arilo C₆-C₁₀, eventualmente, sustituido con hasta 3 grupos hidroxi y/o grupos alquilo/alcoxi C₁-C₄, alcarilo C₇-C₂₀ o aralquilo C₇-C₁₀ y 2 sustituyentes de R⁶ a R⁹ también pueden formar un anillo, y la urea utilizada también puede ser dimerizada o trimerizada, por ejemplo, biuret, triuret o 1,3,5-trishidroxialquil-isocianurato;

así como sus posibles productos de reacción.

En el caso de los indoles de la fórmula general (I) se trata de, por ejemplo, compuestos con R³ = metilo, etilo, propilo, fenilo, alilo o bencilo y R⁴ = metilo, etilo, propilo o butilo. Se prefieren los compuestos de la fórmula general (I) con R³ = fenilo o fenillaurilo y R⁴ = hidrógeno.

Los compuestos de la fórmula general (I) pueden obtenerse acorde a métodos conocidos (véase, entre otros, la memoria DE-PS 862,512). Son ejemplos de ello el indol, 2-fenilindol, 2-fenillaurilindol, 2-alilindol, 2-bencilindol, 2-feniletilindol, 2-metilindol, 2-etilindol, 2-propilindol, 2-butilindol o 2-fenil-5-metilindol. Se prefieren el 2-fenilindol y 2-fenillaurilindol, así como 2-metilindol y 2-etilindol.

Es especialmente preferido un compuesto de la fórmula general (I), que corresponde a 2-fenilindol.

En el caso de los indoles de la fórmula general (II) se trata de, por ejemplo, compuestos con R⁶, R⁷, R⁸ o R⁹ = hidrógeno, metilo, fenilo, bencilo fenetilo, hidroxietilo, hidroxipropilo o hidroxibutilo. Se prefieren los compuestos de la fórmula general (II) con R⁶, R⁷, R⁸ o R⁹ = fenilo o bencilo.

Los compuestos de la fórmula general (II) pueden obtenerse acorde a métodos conocidos (ver, entre otros, las memorias DE-PS 746,081, IT-PS 386,750). Son ejemplos de ello la urea, N,N'-difeniltiourea, N,N'-difenilurea, N, N'-dibenciltiourea, N,N'-dibencilurea, N,N'-dimetiltiourea, N-benciltiourea, N,N-dibenciltiourea o N,N,N'tribencilurea N,N'-difenilguanidina, biuret y triuret. Se prefieren los ejemplos con fenilo o urea de etileno o de propileno así como N,N'-bishidroxietilurea y trishidroxietil/propil-isocianurato.

Son especialmente preferidos los compuestos de la fórmula general (II), que corresponden a difeniltiourea o N fenilurea.

Las sales de perclorato son conocidas por el especialista. Son ejemplos de ello aquellas de la fórmula M(ClO₄)_n, en la cual M representa Li, Na, K, Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, La o Ce. El índice n es 1, 2 o 3, correspondientemente con la valencia de M. Las sales de perclorato pueden utilizarse, a su vez, en las formas habituales de suministro más diversas; por ejemplo, como sales o solución en agua o un solvente orgánico como tal, o aplicado sobre un material portante, como PVC, silicato de Ca, zeolita o hidrotalcita. Los ejemplos son, entre otros, sales de perclorato, complejizadas o disueltas con alcoholes (polioles, ciclodextrinas) o éteralcoholes o ésteralcoholes o cronoéteres. Otros modos de ejecución se describen en las memorias EP 0 394 547, EP 0 457 471 y WO 94/24200.

Se utilizan, preferentemente, perclorato de sodio o perclorato de potasio.

Otro objeto de la invención son combinaciones de los sistemas estabilizadores que comprenden, al menos, una sal de perclorato y, al menos, uno o múltiples compuestos del grupo de compuestos de la fórmula general (I) o (II) con, al menos, uno o múltiples aditivos o estabilizadores usuales. Se prefieren los polioles y/o alcoholes disacáridos, compuestos glicidilo, hidrotalcitas, zeolitas (alumosilicatos alcalinos/alcalinotérreos), material de relleno, jabones metálicos, compuestos alcalinos/alcalinotérreos, como óxidos e hidróxidos, lubricantes, fosfitos, pigmentos, ésteres epoxidados de ácidos grasos y otros compuestos epoxi, antioxidantes, absorbentes de UV y antisolares, aclarantes ópticos, agentes de expansión. Son especialmente preferidos los aceites epoxidados de soja, jabones alcalinotérreos o de aluminio y fosfitos.

Son especialmente preferidos aquellos componentes adecuados para la obtención de artículos fisiológicamente inofensivos.

También se incluyen los posibles productos de reacción de los componentes utilizados.

A continuación se presentan y se detallan los ejemplos de dichos componentes adicionales (ver "Handbook of PVC-Formulating" (Manual de formulación de PVC) de E. J. Wickson, John Wiley & Sons, New York, 1993 y Synoptic Document No. 7 (Documento sinóptico nº 7), Scientific Committee for Food (Comité científico para la alimentación) (SCF)-EU).

Polioles y alcoholes disacáridos

Como compuestos de este tipo se pueden utilizar, por ejemplo:...

1. Sistema estabilizador para la estabilización de polímeros halogenados, que comprende, al menos,

a) una sal de perclorato de la fórmula M(ClO₄)_n, en la cual M representa Li, Na, K, Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, La o Ce; n es, correspondientemente a la valencia de M 1, 2 o 3, y

b) al menos, uno o múltiples compuestos del grupo de los indoles, asimismo, los derivados del indol presentan la fórmula general (I)

en donde:

m = 0, 1, 2 o 3;

R³ = H, alquilo C₁-C₁₈, alquenilo C₂-C₁₈, arilo C₆-C₁₀ o

alcarilo C₇-C₂₄, aralquilo C₇-C₁₀ o alcoxi C₁-C₄; R⁴, R⁵ = H, alquilo C₁-C₄, o alcoxi C₁-C₄,

2. Sistema estabilizador acorde a la reivindicación 1, en el cual en el compuesto con la fórmula general (I), R³ = fenilo.

3. Sistema estabilizador acorde a la reivindicación 1 o 2, en el cual, la sal de perclorato M = Na o K y n = 1.

4. Sistema estabilizador acorde a una de las reivindicaciones 1-3, en el cual los compuestos de la fórmula general (I) son 2-fenilindol o 2-fenilaurilindol.

5. Sistema estabilizador acorde a una de las reivindicaciones 1-4, que, eventualmente, contiene, de manera adicional, jabón metálico y/o, eventualmente, al menos, una o múltiples sustancias de los grupos de los polioles y alcoholes disacáridos, compuestos glicidilo, hidrotalcitas, alumosilicatos alcalinos/alcalinotérreos, hidróxidos o carbonatos (de hidrógeno) alcalinos/alcalinotérreos o carboxilatos de metal, fosfitos, ablandantes, antioxidantes, material de relleno, pigmentos, antisolares, lubricantes y ésteres epoxidados de ácidos grasos.

6. Sistema estabilizador acorde a una de las reivindicaciones 1-5, en el cual, adicionalmente, está contenida un fosfito y/o posibles productos de reacción de fosfito con los componentes a) y/o b).

7. Composición que contiene un polímero clorado y un sistema estabilizador acorde a una de las reivindicaciones 1-6.

8. Composición acorde a la reivindicación 7, caracterizado porque en relación a 100 partes en peso de polímero clorado, contiene 0,01-10 partes en peso de los compuestos de la fórmula general (I) y 0,001-5 partes en peso de la sal de perclorato.

9. Procedimiento para la estabilización de polímeros clorados mediante la adición de un sistema estabilizador, acorde a una de las reivindicaciones 1-6, al polímero clorado.

10. Artículos de uso corriente que contienen PVC, estabilizados mediante el sistema estabilizador acorde a una de las reivindicaciones 1-6.