Un proceso para producir un polímero de propileno, en donde la polimerización se realiza en un sistema seleccionado de un sistema de propileno solo o un sistema de tres componentes de propileno,

etileno y a-olefina que tiene 4 o más átomos de carbono en presencia de un catalizador para la polimerización de olefinas que comprende:

(A) un compuesto metaloceno con puente representado por la siguiente fórmula general (I), y

(B) uno o más compuesto(s) seleccionado(s) de

(b-1) un compuesto organoaluminoxi

(b-2) un compuesto de reacciona con el compuesto metaloceno con puente (A) para formar un par iónico, y

(b-3) un compuesto organoaluminio:

Proceso para producir un polímero de propileno.

Antecedentes de la invención

La presente invención se refiere a un proceso para producir un polímero de propileno.

Campo técnico

Un polímero de propileno se usa como una resina termoplástica o un modificador para resina termoplástica en varias aplicaciones. Como catalizador de polimerización para producir un polímero de propileno, se conoce un catalizador de titanio o un catalizador metaloceno. Sin embargo, cuando se usa un catalizador de titanio, hay problemas de que la composición de propileno que se puede producir es limitada y de que la compatibilidad con otras resinas es insuficiente debido a su generalmente amplia distribución de peso molecular. Por otra parte, cuando se usa un catalizador metaloceno, hay ventajas de que se obtiene una excelente copolimerizabilidad con a-olefina y la polimerización está disponible en la amplia gama de composición y de forma alternativa también hay problemas que cuando aumenta la temperatura de polimerización, es difícil de aumentar el peso molecular o que es difícil lograr bajo coste puesto que la actividad de polimerización es baja.

Para un proceso para polimerizar a-olefina estereorregularmente con el uso de un compuesto metaloceno como catalizador, se han llevado a cabo activamente estudios extensos desde que el artículo de W. Kaminsky et al., describiera una polimerización isotáctica. [Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 24,507 (1985)]. De los resultados de estos estudios, está claro que en la polimerización de a-olefina usando un compuesto metaloceno, la estereoregularidad y el peso molecular del polímero de a-olefina obtenido varían marcadamente dependiendo de la diferencia en la estructura molecular tal como con o sin un sustituyente en un anillo de ciclopentadienilo del ligando, o con o sin un enlace puente entre dos anillos de ciclopentadienilo.

Como las técnicas conocidas que varían marcadamente la estereorregularidad, se ha descrito que, por ejemplo, cuando se polimeriza propileno con el uso de un compuesto metaloceno que tiene un ligando en el que están unidos un anillo de ciclopentadienilo y un anillo de fluorenilo, como catalizador de polimerización, para la estereorregularidad del polímero, se produce polipropileno sindiotáctico en el caso de usar dicloruro de dimetilmetilen(ciclopentadienil)(fluorenil)zirconio [J. Am. Chem. Soc., 110,6255 (1988)]; se produce polipropileno hemiisotáctico en el caso de dicloruro de dimetilmetilen(3-metilciclopentadienil)(fluorenil)zirconio en el que se introduce un grupo metilo en la posición 3 de un anillo de ciclopentadienilo [Publicación de solicitud japonesa de patente no examinada No. H3-193796]; y se produce polipropileno isotáctico en el caso de dicloruro de dimetilmetilen(3-tert-butilciclopentadienil)(fluorenil)zirconio en el que se introduce un grupo tert-butilo en la posición 3 de un anillo de ciclopentadienilo [Publicación de solicitud japonesa de patente no examinada No. H6-122718].

Por otra parte, como las técnicas conocidas que varían marcadamente el peso molecular, se ha comprendido que el polipropileno sindiotáctico que tiene un peso molecular alto se obtiene cuando una parte de puente que une un anillo de ciclopentadienilo y un anillo de fluorenilo en dicloruro de dimetilmetilen(ciclopentadienil)(fluorenil)zirconio se cambia por un puente difenilmetileno [Publicación de solicitud japonesa de patente no examinada No. H2-274703]; se obtiene un polipropileno isotáctico-hemiisotáctico que tiene un peso molecular alto cuando una parte de puente en el dicloruro de dimetilmetilen(3-(2-adamantil)ciclopentadienil)(fluorenil)zirconio se cambia por un puente difenilmetileno [Organometallics, 21, 934 (2002)]; además, se obtiene un propileno isotáctico que tiene un alto peso molecular cuando también se introduce un grupo metilo en la posición 5 de un anillo de ciclopentadienilo en dicloruro de dimetilmetilen(3-tert-butilciclopentadienil)(fluorenil)zirconio [Publicación de la traducción de la patente japonesa PCT No. 2001-526730], etcétera. Además también se ha comprendido que con el dicloruro de dimetilmetilen(3-tert-butil-2-metilciclopentadienil)(fluorenil)zirconio y el dicloruro de dimetilmetilen(3,4-dimetilciclopentadienil)(fluorenil)zirconio, en los que introducen sustituyentes en dos posiciones adyacentes de un anillo de ciclopentadienilo, se obtiene polipropileno que tiene un peso molecular bajo comparado con el polipropileno preparado con dicloruro de dimetilmetilen(3-tert-butil-5-metilciclopentadienil)(fluorenil)zirconio y dicloruro de difenilmetilen(3-metilciclopentadienil)(fluorenil)zirconio, respectivamente [Publicación de la traducción de la patente japonesa PCT No. 2001-526730; Publicación de solicitud japonesa de patente no examinada No. H10-226694].

Como se ha descrito anteriormente, aunque el efecto de puente y sustituyente del compuesto metaloceno que tiene un ligando en el que un anillo de ciclopentadienilo y un anillo de fluorenilo están unidos por un puente se ha dilucidado poco o poco, es el hecho que son pocas las descripciones sobre el efecto de un sustituyente del carbono en posición a (= carbono adyacente a un posición de puente) en el anillo de ciclopentadienilo.

EP 1 138 687 A y WO 02/04468 A describen catalizadores de metaloceno con puente que son adecuados para la preparación de poliolefinas.

Divulgación de la invención

Los presentes inventores han realizado estudios extensos sobre un proceso de polimerización para producir de forma eficaz un polipropileno isotáctico que es un material esencial en muchos campos industriales tales como partes de coches, partes de dispositivos, contenedores de microondas y envases de comida, y un elástomero isotáctico de propileno que es el constituyente de un elástomero termoplástico de olefina, que se denomina TPO, con el uso del compuesto metaloceno anteriormente mencionado que tiene un ligando en el que un anillo de ciclopentadienilo y un anillo de fluorenilo están unidos por puentes, y como resultado, han encontrado que el objeto se puede alcanzar llevando a cabo una polimerización en condiciones específicas usando un compuesto metaloceno con puente específico, que es el catalizador de polimerización que comprende un compuesto metaloceno con puente que está constituido por un anillo de ciclopentadienilo que tiene sustituyentes específicos en posición a y en posición ?. De esta manera, han completado la invención.

Es decir, en un primer aspecto, la invención es un proceso para producir un polímero de propileno, en donde la polimerización se realiza en un sistema seleccionado de un sistema de propileno solo o un sistema de tres componentes de propileno, etileno y a-olefina que tiene 4 o más átomos de carbono en presencia de un catalizador para la polimerización de olefina que comprende:

(A) un compuesto metaloceno con puente representado por la fórmula general [I]; y

(B) uno o más compuesto(s) seleccionado(s) de

1. Un proceso para producir un polímero de propileno, en donde la polimerización se realiza en un sistema seleccionado de un sistema de propileno solo o un sistema de tres componentes de propileno, etileno y a-olefina que tiene 4 o más átomos de carbono en presencia de un catalizador para la polimerización de olefinas que comprende:

2. Un proceso para producir un polímero de propileno, en donde la polimerización se realiza en un sistema de dos componentes de propileno y etileno o 1-buteno en presencia de un catalizador para la polimerización de olefinas que comprende: