PROCEDIMIENTO PARA LA RECUPERACION DE TIROSOL E HIDROXITIROSOL DE AGUAS RESIDUALES DE ALMAZARA Y METODO DE OXIDACION CATALITICA CON EL FIN DE CONVERTIR TIROSOL EN HIDROXITIROSOL.

- concentración y pulverización de la porción de alto peso molecular con la recuperación de agua y compuestos con un alto valor añadido.

Las fases secuenciales de filtración gruesa, microfiltración, ultrafiltración, nanofiltración y ósmosis inversa, esquematizadas en la figura 1 haciendo referencia a intervalos especificados de dimensión molecular, permiten recuperar, después de la concentración, al menos 1 g/l de hidroxitirosol y 0,6 g/l de tirosol.

Estos componentes pueden aislarse entonces con una pureza superior al 98% mediante cromatografía en fase inversa en una columna preparatoria.

La columna preparatoria se llena preferiblemente con un copolímero macroporoso de divinilbenceno y N-vinilpirrolidona. Gracias al grupo funcional polar, este copolímero puede conservar las moléculas polares. El uso de columnas llenadas con este copolímero permite aislar los componentes (tirosol, hidroxitirosol, ácido tri-hidroxibenzoico, catecol, etc.) contenidos en la mezcla y en particular para preparar hidroxitirosol con un alto nivel de pureza libre de catecol (orto-difenol que se encuentra en las OMW y es tóxico para los seres humanos).

La razón de concentración (alimento/extracto) en las fases de microfiltración, ultrafiltración, nanofiltración y ósmosis inversa es preferiblemente superior a 8.

El procedimiento de la invención permite recuperar al menos el 70% del volumen de agua en cuanto al volumen total de partida de las OMW, con una calidad tal que es posible mantenerla dentro de los límites definidos por las leyes actuales sobre el posible uso civil/agrícola (menos de 100 mgO₂/l de DQO). Preferiblemente, las fases de ultrafiltración, nanofiltración y ósmosis inversa se llevan a cabo a pH neutro o alcalino.

Un tratamiento adicional de evaporación/condensación sobre los concentrados de las diferentes fases de filtración permite recuperar aproximadamente un 15% adicional, hasta un total del 85% de recuperación de agua.

La fracción de material orgánico recuperado de las fases anteriores de membrana antes de la ósmosis inversa consiste en compuestos polifenólicos distribuidos en diversas clases de peso molecular.

Estos polifenoles, incluso si varían notablemente en la composición de las unidades individuales, tienen actividad antioxidante y actividad eliminadora de radicales libres típicas del hidroxitirosol (función fenólica estéricamente bloqueada, función catecólica, etc.). Además, estos polifenoles tienen propiedades reológicas características (resistencia, estabilidad, presencia de grupos funcionales polares) que los hacen materiales interesantes para varias aplicaciones en la ciencia de materiales, algunas de las cuales se mencionaran más adelante. En cuanto a las propiedades antioxidantes, está ampliamente documentada la posibilidad de usar polifenoles como antioxidantes para proteger los materiales de plástico (polietileno de alta y baja densidad, poliestireno, etc.) de la fotodegradación oxidativa que determina un rápido aumento de su fragilidad [Composite Films Based on Waste Gelatine: Thermal-Mechanical Properties and Biodegradation Testing; Chiellini E., et al.; Polym. Degrad. Stabil., 2001, 73, 549-555]. Además, debido a las propiedades sumamente quelantes de los polifenoles, éstos pueden usarse como aditivo para la industria del forraje, como vehículo de iones metálicos útiles en la dieta y como antioxidante. El uso de polifenoles en la conservación de alimentos también es una aplicación potencial. Estos polifenoles también pueden usarse para tratar fibras naturales para conferir nuevas características mecánicas y físicas, entre las que están una resistencia mejorada a la fotooxidación, un aumento de la resistencia longitudinal y una modificación significativa de las características de absorción de gases, como por ejemplo el dióxido de carbono (particularmente útil para preparar filtros a partir de fibras para purificar aire) [Esterification of cellulose-Enriched Agricultural By-Products and Characterisation of Mechanical Properties of Cellulosic...

d) concentración y pulverización de la porción de alto peso molecular con la recuperación de agua y compuestos con un alto valor añadido.

2. Procedimiento según la reivindicación 1, en el que en la etapa a) la razón de concentración (alimentada/extracto) es superior a 8.

3. Procedimiento según la reivindicación 1, en el que en la etapa a) las fases de ultrafiltración, nanofiltración y ósmosis inversa se llevan a cabo a pH neutro o alcalino.

4. Procedimiento según la reivindicación 1, en el que en la etapa a) la temperatura es inferior a 60ºC.

5. Procedimiento según la reivindicación 1, en el que en las etapas desde la a) a la d) el procedimiento también puede llevarse a cabo en atmósfera controlada e inerte.

6. Procedimiento según la reivindicación 1, en el que la etapa c) se lleva a cabo en una fase homogénea usando el catalizador trióxido de metilrenio unido a una matriz polimérica en disolventes próticos.

7. Procedimiento según la reivindicación 1, en el que la etapa c) se lleva a cabo en una fase heterogénea usando el catalizador trióxido de metilrenio unido a una matriz polimérica en disolventes próticos.

8. Procedimiento según la reivindicación 6 y 7, en el que la matriz polimérica consiste en polivinilpiridina o poliestireno.

9. Procedimiento según la reivindicación 6 y 7, en el que en la etapa c) el disolvente se selecciona de agua, etanol o ácido acético.

10. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la separación cromatográfica de los componentes de OMW se lleva a cabo en una fase estacionaria que consiste en un copolímero de divinilbenceno/N-vinil-2-pirrolidona.