Compuestos de enaminocarbonilo sustituidos como insecticidas.

Compuestos de fórmula (I),**Fórmula**

en la que

A representa uno de los restos pirimidinilo, pirazolilo o 1,2,4-triazolilo, que dado el caso están sustituidos con flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, alquilo C1-C4

(que dado el caso está sustituido con flúor y/o cloro), alquiltio C1-C3 (que dado el caso está sustituido con flúor y/o cloro) o alquilsulfonilo C1-C3 (que dado el caso está sustituido con flúor y/o cloro),

o

A representa un resto**Fórmula**

en el que

X representa halógeno, alquilo o haloalquilo

Y representa halógeno, alquilo, haloalquilo, haloalcoxilo, azido o ciano,

B representa oxígeno, azufre o metileno,

R1 representa haloalquilo, haloalquenilo, halocicloalquilo o halocicloalquilalquilo,

R2 representa hidrógeno o halógeno y

R3 representa hidrógeno o alquilo.

Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/EP2007/002392.

Solicitante: Bayer Intellectual Property GmbH.

Nacionalidad solicitante: Alemania.

Dirección: Alfred-Nobel-Strasse 10 40789 Monheim am Rhein ALEMANIA.

Inventor/es: JESCHKE, PETER, VELTEN,ROBERT, SCHENKE, THOMAS, SCHALLNER, OTTO, BECK,MICHAEL EDMUND, MALSAM, OLGA, NAUEN, RALF, MULLER, THOMAS, ARNOLD, CHRISTIAN, SANWALD,ERICH, GORGENS, ULRICH.

Fecha de Publicación: .

Clasificación Internacional de Patentes:

  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > QUIMICA ORGANICA > COMPUESTOS HETEROCICLICOS (Compuestos macromoleculares... > Compuestos heterocíclicos que contienen a la vez... > C07D405/12 (unidos por una cadena que contiene heteroátomos como enlaces de cadena)
  • SECCION A — NECESIDADES CORRIENTES DE LA VIDA > AGRICULTURA; SILVICULTURA; CRIA; CAZA; CAPTURA; PESCA > CONSERVACION DE CUERPOS HUMANOS O ANIMALES O DE VEGETALES... > Biocidas, productos que atraen o repelen a los animales... > A01N43/40 (ciclos de seis elementos)
  • SECCION A — NECESIDADES CORRIENTES DE LA VIDA > AGRICULTURA; SILVICULTURA; CRIA; CAZA; CAPTURA; PESCA > BIOCIDAS, SUSTANCIAS QUE REPELEN O QUE ATRAEN A ANIMALES... > A01P7/00 (Artropodicidas)

PDF original: ES-2542341_T3.pdf

 

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Fragmento de la descripción:

Compuestos de enaminocarbonilo sustituidos como insecticidas

La presente solicitud se refiere a compuestos nuevos de enaminocarbonilo sustituidos, a procedimientos para su producción y a su uso para la lucha contra plagas animales, sobre todo contra artrópodos, especialmente insectos.

Los compuestos de enaminocarbonilo sustituidos ya se han dado a conocer como compuestos insecticidas eficaces (véanse los documentos EP 0 539 588 A1, DE 102004047922 A1).

Ahora se encontraron compuestos nuevos de fórmula (I),

en la que

A representa uno de los restos pirimidinilo, pirazolilo, tiofenilo, oxazolllo, isoxazolilo, 1,2,4-oxadiazolilo, isotiazolilo, 1,2,4-triazolllo o 1,2,5-tiadiazolilo, que dado el caso están sustituidos con flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, alquilo C1-C4 (que dado el caso está sustituido con flúor y/o cloro), alquiltio C1-C3 (que dado el caso está sustituido con flúor y/o cloro), o alquilsulfonilo C1-C3 (que dado el caso está sustituido con flúor y/o cloro),

**(Ver fórmula)**

o

A representa un resto

Y

**(Ver fórmula)**

en el que

X representa halógeno, alquilo o haloalquilo

Y representa halógeno, alquilo, haloalquilo, haloalcoxllo, azldo o clano, B representa oxígeno, azufre o metileno,

representa haloalquilo, haloalquenllo, haloclcloalqullo o halocicloalquilalqullo,

representa hidrógeno o halógeno y R^ representa hidrógeno o alquilo.

Se encontró, además, que se obtienen los compuestos nuevos de fórmula (I) si

a) se hacen reaccionar compuestos de fórmula (II)

R2 OH

**(Ver fórmula)**

en la que

B, R^ y R^ tienen los significados anteriormente mencionados

con compuestos de fórmula (III)

HN(Ri)-CH^A (III)

en la que

A y R^ tienen los significados anteriormente mencionados,

dado el caso en presencia de un diluyente adecuado y dado el caso en presencia de un coadyuvante ácido (procedimiento 1), o

b) se hacen reaccionar compuestos de fórmula (I)

**(Ver fórmula)**

(la)

en la que

A, B, R^y Retienen los significados anteriormente mencionados con compuestos de fórmula (IV)

E-R^ (IV)

en la que

E representa un grupo saliente adecuado tal como por ejemplo halógeno (especialmente bromo, cloro, yodo) u O-sulfonilalquilo y O-sulfonilarilo (especialmente O-mesilo, O-tosilo),

dado el caso en presencia de un diluyente adecuado y dado el caso en presencia de un aceptor de ácido (procedimiento 2), o haciendo reaccionar

c) compuestos de fórmula (II)

**(Ver fórmula)**

(")

en la que

B, R^ y R^ tienen los significados anteriormente mencionados, en una primera etapa de reacción con compuestos de fórmula (V)

HzN-R^ (V)

en la que

R^ tiene el significado anteriormente mencionado

dado el caso en presencia de un diluyente adecuado y dado el caso en presencia de un coadyuvante ácido, y a continuación

haciendo reaccionar en una segunda etapa de reacción los compuestos formados de fórmula (VI)

**(Ver fórmula)**

en la que

B, R\ y Retienen los significados anteriormente mencionados, con compuestos de fórmula (Vil)

E-CH2-A(VII)

en la que

E y Atienen los significados anteriormente mencionados,

dado el caso en presencia de un diluyente adecuado y dado el caso en presencia de un aceptor de ácido (procedimiento 3).

Finalmente, se encontró que los compuestos nuevos de fórmula (I) tienen propiedades biológicas muy marcadas y que sobre todo son adecuados para la lucha contra plagas animales, especialmente de insectos, arácnidos y nematodos que aparecen en la agricultura, en los bosques, en la protección de productos almacenados y de material así como en el sector de la higiene.

Los compuestos de fórmula (I) pueden presentarse, dado el caso en función del tipo de los sustituyeles como isómeros geométricos y/u ópticamente activos o mezclas de isómeros correspondientes en una composición diferente. La invención se refiere tanto a los isómeros puros como también a las mezclas de isómeros.

Los compuestos según la invención se definen en general mediante la fórmula (I).

A continuación, se explicarán sustituyeles o zonas preferidas de los restos descritos en las fórmulas mencionadas anteriormente y a continuación.

A representa preferiblemente pirimidin-5-ilo, que dado el caso está sustituido en la posición 2 con halógeno o alquilo C1-C4, 1/-/-pirazol-4-ilo, que dado el caso está sustituido en la posición 1 con alquilo C1-C4 y en la posición 3 por halógeno, 1/-/-pirazol-5-ilo, que dado el caso está sustituido en la posición 2 con halógeno o alquilo C1-C4, isoxazol-5-ilo, que dado el caso está sustituido en la posición 3 con halógeno o alquilo C1-C4, 1,2,4-oxadiazol-5-ilo, que dado el caso está sustituido en la posición 3 con halógeno o alquilo C1-C4, 1-metil-1,2,4-tr¡azol-3-¡lo o 1,2,5- tiadiazol-3-ilo,

además

A representa preferiblemente uno de los restos 5,6-difluoro-p¡rid-3-¡lo, 5-cloro-6-fluoro-pir¡d-3-¡lo, 5-bromo-6- fluoro-pirid-3-ilo, 5-yodo-6-fluoro-pirid-3-ilo, 5-fluoro-6-cloro-pir¡d-3-¡lo, 5,6-dicloro-p¡rid-3-¡lo, 5-bromo-6-cloro-pirid-3- ilo, 5-yodo-6-cloro-pirid-3-¡lo, 5-fluoro-6-bromo-pirid-3-¡lo, 5-cloro-6-bromo-pirid-3-¡lo, 5,6-dibromo-pir¡d-3-¡lo, 5-yodo- 6-bromo-pirid-3-¡lo, 5-fluoro-6-yodo-pirid-3-ilo, 5-cloro-6-yodo-pir¡d-3-¡lo, 5-bromo-6-yodo-pirid-3-¡lo, 5,6-diyodo-pirid- 3-¡lo, 5-metil-6-fluoro-pir¡d-3-¡lo, 5-metil-6-cloro-pir¡d-3-¡lo, 5-metil-6-bromo-pir¡d-3-¡lo, 5-metil-6-yodo-p¡rid-3-¡lo, 5- difluoromet¡l-6-fluoro-p¡r¡d-3-¡lo, 5-difluoromet¡l-6-cloro-p¡r¡d-3-ilo, 5-difluoromet¡l-6-bromo-pir¡d-3-¡lo o 5-difluorometil- 6-yodo-pirid-3-¡lo.

B representa preferiblemente oxígeno o metileno.

R^ representa preferiblemente alquilo C1-C5, alquenilo C2-C5, cicloalquilo C3-C5 o cicloalquilalquilo C3-C5 sustituido en cada caso con flúor.

R^ representa preferiblemente hidrógeno o halógeno.

R^ representa preferiblemente hidrógeno o alquilo C1-C3.

A representa de manera especialmente preferible uno de los restos 2-metil-p¡r¡mid¡n-5-¡lo, 2-cloro-pirim¡d¡n-5-

ilo, 1F/-pirazol-4-ilo, que dado el caso está sustituido en la posición 1 con metilo, etilo y en la posición 3 por cloro,

1H-pirazol-5-ilo, 2-metil-pirazol-5-¡lo, 2-bromo-tiazolilo, isoxazol-5-ilo, que dado el caso está sustituido en la posición 3 con metilo, etilo, cloro o bromo, 3-metil-1,2,4-oxadiazol-5-ilo, 1-metil-1,2,4-triazol-3-¡lo o 1,2,5-tiadiazol-3-ilo, además

A representa de manera especialmente preferible uno de los restos 5-f!uoro-6-cloro-pir¡d-3-¡lo, 5,6-dicloro- plrld-3-llo, 5-bromo-6-cloro-pirid-3-ilo, 5-fluoro-6-bromo-pirid-3-¡lo, 5-cloro-6-bromo-pirid-3-¡lo, 5,6-dibromo-pir¡d-3-¡lo, 5-metil-6-cloro-pirid-3-ilo o 5-metil-6-bromo-pir¡d-3-¡lo.

B representa de manera especialmente preferible oxígeno o metileno.

5 representa de manera especialmente preferible 2-fluoro-etilo, 2,2-difluoro-etilo o 2-fluoro-ciclopropilo.

representa de manera especialmente preferible hidrógeno, flúor, cloro o bromo.

R^ representa de manera especialmente preferible hidrógeno o metilo.

A representa de manera muy especialmente preferible uno de los restos 2-met¡l-pir¡m¡d¡n-5-¡lo, 2-cloro- pirimidin-5-ilo, 3-metil-isoxazol-5-¡lo, 3-bromo-isoxazol-5-ilo, 5-fluoro-6-cloro-pirid-3-ilo, 5,6-dicloro-p¡r¡d-3-ilo o 5- 10 fluoro-6-bromo-pirid-3-¡lo.

B representa de manera muy especialmente preferible oxígeno.

R^ representa de manera muy especialmente preferible 2,2-difluoro-etilo.

R^ representa de manera especialmente preferible hidrógeno.

... [Seguir leyendo]

 


Reivindicaciones:

1. Compuestos de fórmula (I),

**(Ver fórmula)**

en la que

A representa uno de los restos pirimidinilo, pirazolilo o 1,2,4-triazolilo, que dado el caso están sustituidos con flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, alquilo C1-C4 (que dado el caso está sustituido con flúor y/o cloro), alquiltio C1-C3 (que dado el caso está sustituido con flúor y/o cloro) o alquilsulfonilo C1-C3 (que dado el caso está sustituido con flúor y/o cloro),

A representa un resto

**(Ver fórmula)**

en el que

X representa halógeno, alquilo o haloalquilo

Y representa halógeno, alquilo, haloalquilo, haloalcoxilo, azldo o clano, B representa oxígeno, azufre o metileno,

representa haloalquilo, haloalquenllo, haloclcloalqullo o halocicloalqullalqullo, representa hidrógeno o halógeno y R^ representa hidrógeno o alquilo.

2. Compuestos de fórmula (I) según la reivindicación 1 en la que

A representa un resto pirimidin-5-ilo, que está sustituido en la posición 2 con halógeno o haloalquilo C1-C4,

o

A representa un resto

**(Ver fórmula)**

en el que

X representa halógeno, alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4

Y representa halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, haloalcoxilo C1-C4, azldo o clano,

representa oxígeno, azufre o metileno,

representa haloalquilo C1-C3, haloalquenilo C2-C3, halociclopropilo representa hidrógeno o halógeno y representa hidrógeno o alquilo.

3. Compuestos de fórmula (I) tal como se define en la reivindicación 2, donde en la definición de la expresión halógeno representa flúor o cloro.

4. Agente caracterizado por un contenido de al menos un compuesto de fórmula (I) según una de las reivindicaciones 1 a 3 y diluyentes habituales y/o sustancias tensioactivas.

5. Procedimiento para la lucha contra plagas, caracterizado porque se deja actuar un compuesto de fórmula (I) según una de las reivindicaciones 1 a 3 o un agente según la reivindicación 4 sobre la plaga y/o su hábitat.

6. Uso de compuestos de fórmula (I) según una de las reivindicaciones 1 a 3 o de agentes según la reivindicación 4 para la lucha contra plagas.

7. Procedimiento para la preparación de compuestos de fórmula (I) según está definido en la reivindicación 1, en el que se hacen reaccionar compuestos de fórmula (II)

**(Ver fórmula)**

en la que

B, R^ y R^ tienen los significados mencionados en la reivindicacióin 1 con compuestos de fórmula (III)

HN(Ri)-CH2-A (!!!)

en la que

A y R^ tienen los significados mencionados en la reivindicación 1

dado el caso en presencia de un diluyente apropiado y dado el caso en presencia de un adyuvante ácido.

8. Procedimiento según la reivindicación 7, en el que el diluyente esta seleccionado de entre benceno, tolueno, clorobenceno, bromobenceno, nitrobenceno o xileno.

9. Procedimiento según las reivindicaciones 7 u 8,en el que el adyuvante ácido es ácido p- toluenosulfónico o ácido acético.

10. Procedimiento según la reivindicación 7, en el que como compuesto de fórmula (II) se usa ácido tetrónico y como compuesto de fórmula (III) se usa la N-[(6-cloro-5-f]uorop¡ridin-3-¡l)met¡l]-2,2-d¡f)uoroetano- 1-amina.

11. Compuesto de fórmula (III)

HN(Ri)-CH2-A (III)

en la que

A representa un resto 5-fluoro-6-cloropirid-3-ilo, 5,6-dicloro-pir¡d-3-¡lo, 5-bromo-6-cloropirid-3-¡lo, 5-fluoro-6- bromopirid-3-ilo, 5-cloro-6-bromopir¡d-3-ilo, 5,6-dibromop¡rid-3-¡lo, 5-metil-6-cloropir¡d-3-¡lo o 5-meyil-6- bromopiridi-3-ilo, y

R^ representa alquilo C1-C5, alquenilo C2-C5, cicloalquilo C3-C5 o cicloalquilalquilo C3-C5 sustituidos en cada caso con flúor.

12. Compuesto según la reivindicación 11, en concreto N-[(6-cloro-5-fluoropir¡d¡n-3-¡l)metil]-2,2- difluoroetano-1-amina.